链接琥珀酰亚胺的线性硝酮的合成与ESR研究

该文设计并合成一种新的线性硝酮自由基捕获探针DSC-PBN(N-(4-(((2,5-dioxopy-rrolidin-1-yloxy)-carbonyloxy)methyl)benzylidene)-2-methylpropan-2-N-oxide),并采用UV、MS、1H NMR等一系列手段表征分子结构.进一步通过自由基捕获实验显示,DSC-PBN可与多种活泼自由基反应生成稳定的氮氧自由基加合物,且所得ESR谱图易于解析和分辨.由于DSC-PBN自由基捕获探针链接琥珀酰亚胺基团,可望通过与蛋白质(或多肽)N端的共价键合而应用于生物体系自由基分析.     

新生育酚氧模型自由基的ESR研究

对新生育酚(维生素E)模型化合物(生育酚1:2,2-二甲基-4-异丙基-7-特丁基-6-色满酚),在甲苯溶剂里以过氧化二叔丁基引发产生生育酚氧自由基进行电子自旋共振(ESR)波谱测试,获得质子超精细分裂(hfs)偶合常数和g_iso因子值.以获得的质子超精细分裂偶合常数进行了计算机图谱模拟.     

我国电子自旋共振波谱领域研究的50年回顾

电子自旋共振(ESR)波谱技术自1944年发现以来, 迄今已在化学、物理学、地矿学、生物学特别是生命科学的许多领域得到广泛应用, 由初期主要是对长寿命和稳定的顺磁粒子的研究, 逐步发展到对短寿命中间体, 反应过程机理和动力学的研究. 在检测技术方面, 日益广泛 地采用自旋标记, 自旋捕捉, 时间分辨ESR, 电子 核双共振, 化学诱导动态电子极化(CIDE P )和自旋回波等技术. 我国从20世纪50年代末开始将ESR技术用于某些研究领域, 80年代以后有了很快的发展. 以下仅就我国几十年来ESR研究领域的几个主要方面予以简单回顾. 有关文献引用只限于国内外核心刊物正式发表的论文和报道.     

卷烟烟气中活性自由基的自旋捕获ESR研究

卷烟烟气中的瞬态自由基对人体健康是相当有害的，而检测活性自由基最常用的方法是自旋捕获方法. 本研究中使用高效新型捕捉剂DEPMPO能够直接在水相中捕捉到烷基自由基与羟基自由基，并未发现烷氧自由基加合物. 考虑到DEPMPO对活性自由基的捕捉能力和加合物ESR谱图解析特征性都优于PBN与DMPO，且在有机溶剂中溶解较多的氧分子. 因此认为以往文献中所捕获的烷氧自由基来源于烷基自由基氧化后的次级自由基产物.     

心肌缺血再灌过程中自由基生成动力学的ESR研究

采用自旋捕捉ESR方法研究了大白鼠和豚鼠在心肌缺血再灌注中自由基产生的动力学过程,首次测出复氧过程中羟基自由基变化的动力学曲线.同时结果还表明,在缺血后的复氧过程中除羟基·OH之外,还有碳中心自由基R·和可能的烷氧基RO·的生成,但其中·OH基生成的量经常是最大的.由于·OH基具有很高的反应活性,因而不可避免地就会通过它的夺氢作用导致碳中心自由基R的生成.特别有趣的是,羟基产生过程中其ESR信号的强度总是随着时间不断地增强而达到一最大值,然后又逐步地缓慢衰减到趋于几乎消失,此现象迄今尚未见有文献报道.我们建立了可近似表征羟基自由基生成速度的上升和下降过程的动力学方程.自由基生成与变化过程亦可近似地用退化分支链反应图式来予以描述.在所提出的链反应过程图式中,可对于通常所谓脂质体过氧化的过程,给予以合理的解释.     

时间分辨ESR与电子自旋极化研究

介绍了近年发展起来的时间分辨TRESR技术，以3个实例介绍了用TRESR研究光解自由基的电子自旋极化的状况，指出研究自旋极化可以得到关于分子激发态和自由基反应动力学等丰富的多方面信息，TRESR技术是研究光与分子相互作用的一种重要手段。     

TE011腔使用扁平样品管提高水溶液样品ESR波谱灵敏度的研究

实验表明,在TE₀₁₁模式园柱形腔中,不但可以使用扁平样品管测量水溶液样品的ESR波谱,而且获得好的腔品质因子Q和高品质的ESR信号。所观察到的信号高度,是使用最佳尺寸毛细管样品时最大信号高度的3.2倍;又是在具有波导尺寸的TE₁₀₂腔中使用扁平样品管时所获得信号高度的3倍。本文对此作了定性的理论分析。     

本体聚合反应过程中聚甲基丙烯酸甲酯增长自由基的ESR研究

采用TM₁₁₀谐振腔和φ2mm样品管,在17℃室温条件下成功地记录了MMA本体聚合反应过程中增长自由基的ESR谱。当把DMA加入到MMA和BPO中后,立即抽取0.17ml混合液到φ2mm样品管并记谱。以后每隔2分钟记谱一次,波谱从13(5+8)条线逐渐变成9(5+4)条线。我们用阻碍振荡模型和构象重叠模型作了模拟。从全部谱图看,前者似更合理些。ESR实验表明:在聚合过程前期,自由基浓度基本保持不变,但从聚合中期的某一时刻开始,浓度剧增,它正好同步地与本体聚合反应的自加速效应相对应,而且其变化规律和单体转化率相平行。最后,我们用微波功率饱和方法观测到9线谱的协同自旋跳跃所产生的卫线,证明了主导的电子自旋晶格弛豫机理来自电子一核自旋间的偶极偶合角调制。     

ESR吸收线宽的测量

引言在《大学物理》1987年第12期上,发表了“电子自旋共振(ESR)实验中测量吸收线宽△H的技巧”一文。出于与该文作者相近的兴趣和目的,我们曾进行了提高ESR实验精度的研究和探索。根据仔细深入的研究,我们认为该文中的若干提法和内容是不恰当的。在本文中,我们给出了正确的     

新型饱和烷基类自由基捕捉剂的合成及ESR研究

设计合成了新的饱和烷基类线型硝酮捕捉剂N-（亚乙基）-t-丁胺-N-氧化物(EBN)和N-（亚乙基）-1-二乙氧基磷酰基-1-甲基乙基胺N-氧化物(EPN),并运用ESR、MS、IR、UV等一系列手段对其结构进行了表征,同时对Fenton体系中产生的羟基及不同类型的氧中心、碳中心和硫中心自由基的捕获能力进行了系统的研究. 结果表明,这两种捕捉剂合成方法比较简单,产率较高,对羟基等自由基有比较强的捕捉能力. 期望本文的工作能为自由基捕捉剂的研究提供一个新的思路.     

磺化乙丙三元胶离聚体溶液的ESR波谱研究

考察了磺化乙丙三元胶锰盐离聚体在二甲苯/正己醇混合溶剂中的ESR谱,结果表明醇对金属离子的溶剂化作用破坏了溶液中Mn²⁺的聚集,出现超精细分裂的ESR谱线,溶剂化程度与醇含量、醇分子体积、温度和Mn²⁺浓度有关,这些结果与离聚体溶液粘性行为得到的结论相一致。     

人发自由基的ESR研究

用ESR方法系统地研究了癌症与癌症以外的各种疾病患者头发的自由基,发现各种疾病对人发自由基的I和P值都产生很大影响,因而不能仅仅由某个人的人发自由基I和P值与相同年龄健康人发的差别来判断患有癌症.对633例健康人发自由基的ESR测试再次表明了作者曾提出的人发自由基浓度随人生长年龄变化的统计规律.     

Concepts and methods of ESR dating

Electron spin resonance (ESR) dating is an absolute dating method suitable for the Quaternary which can be applied to a wide range of materials. It is based on determining the natural radiation dose to which a sample has been exposed during its burial period. This paper outlines the basic concepts, and reviews recent studies on the methods and models of ESR dating.

Scope of this paper. This review paper is one of two in this volume providing an overview of recent developments in the field of electron spin resonance (ESR) dating. The paper focuses on studies investigating the fundamental concepts and methods employed in ESR dating, while the companion paper by Rink (this issue) focuses on applications of the method. Previous review articles have been published by Ikeya (1978) and Ikeya (1985), Hennig and Grün (1983), Nambi (1985) and Grün (1989b). Subsequently, papers by Grün (1991), Schwarcz (1994) and Ikeya (1994a); Ikeya (1994b) and Ikeya (1994c) have reviewed specific aspects of the field. There are three books on ESR dating by Ikeya (1986), in Japanese), Grün (1989a)Grün (1989b), in German) and Ikeya (1993), in English) respectively. In view of the coverage of previous reviews of the field, this paper concentrates on research undertaken since 1990.

The first part introduces and outlines the basic ideas of ESR and its application to dating. This is followed by an overview of recent studies concerned with the basic concepts of the field, its methods and models, as independently of specific materials as possible.     

ESR方法初探树木年轮记载的气候效应

对新疆托木尔峰地区松树年轮样品的ESR研究表明,其自由基浓度N_g是树木生长速率的指示,它与季节有关。春材的N_g值普遍高于秋材,与气温、降雨量有关,但不是一一对应的关系。年轮的N_g明显地受太阳黑子活动周的影响,随着太阳周而变化,只是峰谷和峰值年要前移或后推1—2年。     

西洋参60Co辐照损伤的ESR观测

用电子自旋共振(ESR)波谱技术对受⁶⁰Co辐照后的西洋参样品进行了较长时间的跟踪观测,发现γ辐射在西洋参内产生两种或两种以上的不稳定自由基,井测定了它们的衰减速率常数;当照射剂量过大时,还将出现异常稳定的自由基.这表明在西洋参内产生了永久性损伤.     

利用标记谱分区摄谱方法研究

利用汞光谱简单而又分布于整个可见光区的特点,作为标记谱,辅助标准铁光谱,先按顺序分区再识谱（读谱）。该方法使得应用棱镜摄谱仪进行摄谱、读谱变得简单、准确,大大节省了时间,实验设备同时也简化。     

用Na2O2-DMSO体系产生O2·的ESR研究

提出了Na₂O₂的二甲基亚砜(DMsO)/H₂O溶液中产生超氧阴离子自由基(O₂^·)的新方法,用电子自旋共振仪(ESR)可直接检测到很强的O₂^·信号,研究了反应的条件及其O₂^·信号的特性,并用该法考察了茶多酚等清除剂对于超氧阴离子自由基的清除作用。结果表明本体系是产生O₂^·的有效方法,可用于超氧阴离子自由基清除剂的研究。     

ESR法研究龙胆酸在碱性溶液中的反应

本文用静态毛细管法研究了龙胆酸在醇钠-醇溶液中的反应,主要是氧化反应,发现了属于同一类型三种新的自由基物种,给出了它们的自由基结构模式;龙胆酸在氢氧化钠水溶液中的反应,不仅有氧化还有取代反应,氧化之后紧接着进行取代反应,本文都给予了解释。