尾式卟啉-吡啶(三乙铵)季铵盐的合成

合成了10个尾式卟啉-吡啶(三乙铵)季铵盐化合物.它们的结构经元素分析、IR,1H NMR,MS和UV-Vis确证.     

新型卟啉吡啶季铵盐的合成与应用

采用微波技术合成了3种新型吡啶卟啉季铵盐:溴化5-[4-N-(对硝基)苄铵基吡啶基]-10,15,20-三(4-N-吡啶基)卟啉、氯化5-[4-N-(对甲氧基)苄铵基吡啶基]-10,15,20-三(4-N-吡啶基)卟啉和氯化5-[4-N-(对氯)苄铵基吡啶基]-10,15,20-三(4-N-吡啶基)卟啉.化合物的结构采用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振谱、质谱、元素分析测试技术得到确认.在分光光度法测定水中的痕量铜离子的显色反应中,配合物的表观摩尔吸光系数都在1×105L/(mol·cm)以上,是一种高灵敏度显色剂.该卟啉试剂具有显色和表面活性剂双重功能,应用于环境水样中铜的测定得到了满意的结果.     

新型水溶性吡啶卟啉季铵盐的合成及其与铜(Ⅱ)显色反应的研究

合成了一种新型水溶性吡啶卟啉季铵盐即溴化5-[(4-N-苄基)吡啶基]10,15,20-(4-N-吡啶基)卟啉,探索了其合成、分离及纯化方法,用1H-NMR,UV,IR 和MS确证了其结构.新的卟啉试剂与Cu(Ⅱ)进行显色反应,在酸性介质中,沸水浴加热15 min形成1:1的络合物,λmax=426 nm,在0～0.10 μg/mL范围内吸光度与铜质量浓度关系符合比尔定律,ε=1.62×105(L·mol-1·cm-1),该法已应用于环境水试样中痕量铜离子的分析.     

新型尾式多肽卟啉的合成与光谱性质研究

以5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉和叔丁氧羰基(Boc)保护的氨基酸为原料,合成了3种新型尾式多肽卟啉。通过FT-IR,FAB-MS,1H NMR,UV-Vis及元素分析对产物进行了表征并研究了其光谱性质。结果表明,所合成的尾式多肽卟啉产率高达90%以上,在位于可见光红光区的650nm附近均具有较强的荧光发射,符合光敏剂在光学方面的要求,有望成为新型潜在的具有靶向作用的光敏剂。     

新型吡啶基修饰的尾式卟啉的合成及性质

报道了一种新型尾式锌卟啉(o-PyOC₆H₁₂OTPPZn)的合成及表征, 采用紫外-可见光谱滴定法对该化合物与5种吡啶类小分子间的轴向配位反应的热力学性质进行了研究. 轴配体系的热力学数据显示, 5种吡啶类配体的平衡常数按K(4-MePy)>K(Py)>K(3-MePy)>K(2,4,6-triMePy)>K(2-MePy)依次减小, 吡啶类小分子对主体的配位能力按4-MePy>Py>3-MePy>2,4,6-triMePy>2-MePy依次减弱, 同时分子模拟的理论研究得到了与实验完全一致的结果. 通过Z-扫描实验对该化合物的非线性光学性质的研究表明, 该样品具有较强的反饱和吸收特征.     

卟啉吡啶季铵盐与铜(Ⅱ)显色反应的研究

研究了在不使用表面活性剂情况下,卟啉试剂溴化5 [4 (2 吡啶乙氧基)苯基] 10,15,20 三(4 甲氧基苯基)卟啉与铜(Ⅱ)的显色反应,结果表明,pH3～5时,铜(Ⅱ)与卟啉吡啶季铵盐形成了稳定配合物,其表观摩尔吸光系数为2.68×105L·mol-1·cm-1。铜(Ⅱ)浓度在0～0 7μg/10ml范围内服从比耳定律,配合物其组成的摩尔比为Cu∶卟啉吡啶季铵盐=1∶2,方法应用于环境水样中铜的测定,结果满意。     

新型光敏剂——系列尾式卟啉二肽的合成与光学性质研究

以5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉、叔丁氧羰基(Boc)保护的氨基酸为原料合成了系列新型尾式氨基酸卟啉和尾式卟啉二肽, 用核磁、质谱及元素分析对产物进行了表征, 并研究了其光学性质. 结果表明: 所合成的系列尾式卟啉二肽产率高达94%以上, 在可见光的红光部分有强烈的荧光发射.     

钼钒砷杂多酸有机铵盐的合成及热稳定性研究

合成了4个系列（14种）钼钒砷有机铵盐,用红外光谱、pH电位滴定、DAT－TG对其进行表征,确认其分子式为[RnNH4-N]4[HPA](R=Me、Et、Pr、Bu基;n＝1、2、3、4）;并采用DTA－TG、IR进行系列盐分步切断的热性质研究。发现其稳定性随烷基增大、取代基数目增多而增加;且盐的分解是分步进行的,最终产物为杂多阴离子的组成氧化物。     

季铵盐固相催化使聚氯乙烯脱HCl

通过将季铵盐与聚氯乙烯(PVC)混溶成膜,使其在固相脱HCl,研究了催化剂对PVC脱HCl反应速度和产物结构的影响以及固相反应与温度、时间的关系.发现在催化性能上下基铵盐比乙基铵盐好得多,根据实验结果提出了季铵盐通过分解成叔胺实现催化的机理.     

季铵基吸附树脂的合成及其在甜菊式甙提取分离中的应用

研究了由工业二乙烯苯聚合得到的大孔树脂进行氯甲基化的可行性，考察了聚合物孔结构催化剂用量、反应温度和时间等因素对氯甲基化反应的影响，由氯甲基化树脂制备了强极性季铵基吸附剂。并研究了合成的季铵基吸附剂对甜叶菊提取物中甜菊甙及色素的吸附－脱附性能，发现该吸咐剂对甜菊甙与色素的吸附－脱附性能完全不同，因而可用该吸附剂制备高品质的甜菊式。     

N,N-二甲基苯胺-氯代甲基苯混合物及其季胺盐引发体系的研究

氯化苄-N,N-二甲基苯胺的混合物能引发乙烯型单体聚合。改变引发剂浓度、结构及聚合体系的溶剂等,由测定甲基丙烯酸甲酯单体聚合反应的速率来判别引发体系的引发效应,获得如下的几点结论: 1.当氯化苄-N,N-二甲基苯胺两组分是等克分子比时,聚合速度与两组分中任一浓度成正比;当两组分不是等克分子此时,其中一个浓度固定,另一组分的浓度变化,则聚合速度与被改变浓度的那个组分浓度根号值成正比。 2.在(?)(x=0,1,2,3)四种引发体系中,x=0时无引发能力,x>0时能够引发聚合,且随x增大而加快引发速率。 3.在50—70℃的温度范围内测得聚合表观活化能为11.5千卡/克分子。 4.研究了溶剂的效应,并比较了N,N-二甲基苯胺-氯化苄混合物与其季胺盐的引发速率。 5.讨论了引发历程,提出聚合动力学方程-d[M]/dt=k_p(k_i/k_i)~(1/2)[DMA]~(1/2)[BzCl]~(1/2)[M],并计算得引发活化能为13.2千卡/克分子。     

以硅胶为载体通过3—胺丙基三甲氧基硅烷偶联剂制备季铵盐类水溶性杀菌剂的方法研究（Ⅰ）

采用硅胶作为制备水溶性季铵盐杀菌剂的原料,以γ-胺丙基三甲氧基硅作为联接硅胶和杀菌活性官能团的偶联剂,在硅胶上键合γ－胺基三甲氧基硅烷的最佳反应条件为：使用二甲苯作反应溶剂,80℃反应6h以上,硅烷与硅胶的重量比为1：1左右,固载硅烷的硅胶叔胺化条件为：使用甲苯和二甲苯作反应溶剂,100℃反应4h以上,甲酸与甲醛的体积比为1：1,使用所研制的中间体制备的水下溶性杀剂量用在2mg/ml时杀菌率达到97％。     

具有相反电荷取代基的卟啉和酞菁异聚体荧光光谱的研究

用荧光光谱的方法研究了由水溶性的中位-四-[对-(N,N,N-三甲基苯基)铵基]卟啉的碘化物和2,6,9,15-四(4'-磺酸基)镓酞菁形成的超分子体系,在水溶液中阴离子酞菁与阳离子卟啉能形成杂聚集体。荧光光谱滴定的结果表明:聚集体为杂二聚体,形成平衡常数为1.17×10⁸L/mol。说明了卟啉-酞菁杂二聚体是非常稳定的。没有观察到聚集体的荧光发射。     

交联聚4-乙烯基吡啶及其季铵盐负载钯催化剂对丙烯酸甲酯加氢反应的研究

制备了交联聚4-乙烯基吡啶及碘甲烷,溴乙烷季铵化的聚4-乙烯基吡啶负载钯催化剂,考察了它们催化丙烯酸甲酯加氢反应的性能。对碘甲烷季铵化聚4-乙烯基吡啶负载钯催化剂,其催化加氢活性随载体季铵化程度的增加而减小,并且当载体季铵化程度低于80％时,其催化加氢活性比聚4-乙烯基吡啶负载催化剂高。实验结果表明催化剂制备条件对催化性能有很大影响。     

二烷基(4-羟基苯基)硫鎓盐的电荷转移络合物及其敏化光降解

二烷基(4-羟基苯基)硫鎓盐作为一类新型的光引发剂由于其合成方法简便以及具较宽的光谱范围(可延伸至300nm)。因而近年来颇受重视。由于该引发剂在光照激发后生成了共振一稳定的内鎓盐(Ylide)结构和质子酸。