Metal chelates of some transition and non-transition metal ions with Schiff base derived from isatin witho-phenylenediamine

Summary New Cr(III), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), and Pb(II) chelates of the Schiff base derived from isatin witho-phenylenediamine have been synthesized and characterized on the basis of elemental analyses, electronic, IR and¹H NMR spectra, and also by aid of molar conductivity and magnetic moment measurements. It has been found that the Schiff base behaves as ONNO tetradentate dibasic ligand forming chelates with 1:1 (metal:ligand) stoichiometry. Square planar environment is suggested for nickel(II) chelate. All the metal chelates show non-electrolytic behaviour.

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Metallchelate einiger Übergangs- und Nichtübergangsmetallionen mit Isatin-o-Phenylendiamin-Schiff-Basen

Zusammenfassung Es wurden neue Chelate von Cr(III), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) und Pb(II) mit Schiff-Basen aus Isatin undo-Phenylendiamin hergestellt und mittels Elementaranalysen, Elektronen-, IR- und¹H-NMR-Spektroskopie, sowie durch Messung der molaren Leitfähigkeit und der magnetischen Momente charakterisiert. Es wurde festgestellt, daß sich die Schiff-Base als vierzähniger zweibasischer ONNO-Ligand verhält, wobei 1:1-stöchiometrische Metall:Ligand-Komplexe gebildet werden. Für das Nickel(II)-Chelat wird eine quadratisch-planare Geometrie vorgeschlagen. Alle untersuchten Metallchelate zeigen ein nicht-elektrolytisches Verhalten.

     

Thermodynamic study of anthrone,coumarin and phenazine

Anthrone, coumarin and phenazine were studied by combustion calorimetry of small amounts of substance, sublimation calorimetry, neat capacity measurements and differential thermal analysis.The thermodynamic quantities derived at 298.15 K allowed us to determine some energy values related to molecular structure which enabled us to realize a comparative study for the two isomers: chromone and coumarin, and determine an enthalpy value for some intramolecular chemical bonds in the molecules studied.

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Zusammenfassung Mittels Verbrennungskalorimetrie kleiner Substanzmengen, Sublima-tionskalorimetrie, Wärmekapazitätsmessungen und DTA wurden Anthron, Kumarin und Phenazin untersucht.Die bei 298.15 K erhaltenen thermodynamischen Größen gestatten die Bestimmung einiger Energiewerte bezüglich der Molekülstruktur, die uns in die Lage versetzen, eine vergleichende Studie der zwei Isomere Chromon und Kumarin zu erstellen und die Enthalpiewerte für einige intramolekulare Bindungen in den untersuchten Verbindungen zu bestimmen.

     

Mikroanalyse mit Hilfe von Ionenaustauschern. XXVII

Zusammenfassung Eine Reihe neuer und empfindlicher Harztüpfelmethoden zum Nachweis von Fluoridspuren wird vorgeschlagen. Die Entfärbung farbiger Metallchelate durch Substitution mit Fluorid sowie der Farbwechsel durch Bildung fluorhaltiger ternärer Komplexe an Anionenaustauscherkügelchen schwacher Eigenfarbe lassen sich erfolgreich anwenden. Die Erfassungsgrenze beträgt 85 ng F^– bei der Beryllium(II)-Chromazurol-S-Methode, 57 ng F^– bei der Aluminium-(III)-Hämatoxylin-Methode und 80 ng F^– bei der Cer(III)-Alizarin-komplexon-Methode. Einflüsse störender Begleitionen werden beschrieben.

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Microanalysis with the aid of ion-exchange resins. XXVII

Summary A series of new sensitive resin spot tests for the detection of fluoride is proposed based on the decolorization of the coloured metal chelates by substitution with fluoride as well as the colour change by the formation of ternary fluorocomplexes on the beads of pale-coloured anion-exchange resins. Limits of identification are determined to be 85 ng, 57 ng and 80 ng of fluoride for the tests using beryllium(II)-Chrome Azurol S, aluminium(III)-haematoxylin and cerium(III)-Alizarincomplexone, respectively. Influences of the interfering ions are also studied.

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Vorgetragen bei der 18. Hauptversammlung der Japanischen Gesellschaft für Analytische Chemie, Sapporo, Japan, 2. Oktober 1969. Vortrag Nr. 2D14.     

Thermal behaviour of some crystal solvates of magnanese(III) complexes

The thermal behaviour of some crystal solvates of square pyramidal Mn(III) complexes has been studied. The nature of interaction of the water of crystallization has been clarified, and a correlation was found between the hardness of the axial anions and the desolvation temperatures. The decomposition pathways of the investigated complexes have also been discussed.

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Thermisches Verhalten einiger Kristallsolvate von Mangan(III)-Komplexen

Zusammenfassung Es wurde das thermische Verhalten einiger Kristallsolvate von quadratischpyramidalen Mangan(III)-Komplexen untersucht. Die Natur der Wechselwirkung des Kristallwassers wurde geklärt und eine Korrelation zwischen der Härte der axialen Anionen und der Solvatationstemperatur gefunden. Der Verlauf der thermischen Zersetzung der Komplexe wird ebenfalls diskutiert.

     

Umweltanalytische Antimon-Bestimmung durch inverse Wechselstromvoltammetrie mit der Quecksilberfilmelektrode

Zusammenfassung Die Ergebnisse neuerer Untersuchungen deuten auf eine bisher weitgehend unterschätzte Toxizität verschiedener Antimonverbindungen hin, weshalb diese auch aus ökotoxikologischer Sicht eine weitaus größere Beachtung verdienen sollten. Hierzu ist eine leistungsstarke Analytik Voraussetzung.Unter Anwendung der inversen Wechselstromvoltammetrie läßt sich Antimon nach vorausgegangener Probenvorbereitung aus einer salz-perchlorsauren Lösung an einer rotierenden Glas-Kohlenstoffelektrode, auf der elektrolytisch ein dünner Quecksilberfilm abgeschieden wurde, auch noch im Spurenbereich mit einer reagentienblindwertbedingten Nachweisgrenze von 40 ng/l bestimmen. Der Einfluß verschiedener Abscheideparameter auf den Bestimmungsvorgang wird untersucht und die Anwendbarkeit des Verfahrens anhand einiger umweltrelevanter Matrices gezeigt.

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Antimony determination in environmental material by inverse ac voltammetry with the mercury film electrode

Summary The results of recent investigations suggest a toxicity of various antimony compounds which has been greatly underestimated so far. This is the reason why much more attention should be paid to it also from the ecotoxicological point of view. The prerequisite is an efficient analysis.By use of the inverse alternating current voltammetry even traces of antimony can be determined after appropriate sample conditioning from a hydrochloric-perchloric solution on a rotating glass-carbon electrode on which a thin mercury film has been separated electrolytically. The detection limit is 40 ng/l, a value fixed by the reagent blank test. The influence of various separation parameters on the analytical procedure is studied and the applicability of the technique is demonstrated by the example of some environmentally relevant matrices.

     

Preparation of some silyl esters and study of their vibration spectra in gas and condensed phases

A new preparative route for silyl esters is described, involving reaction of silyl bromide and trisalkyltin esters. The far infrared spectrum of some simple esters are reported; an investigation of the shifts in the carbonyl stretching band on condensation shows no significant differences in behaviour between methyl and silyl esters.

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Darstellung einiger Silylester und Untersuchung der Vibrationsspektren in der Gasphase und in kondensierter Phase

Zusammenfassung Es wird ein neuer präparativer Weg (über Silylbromid und Trisalkylzinnester) für die Synthese von Silylestern beschrieben. Das ferne IR einiger Ester wird angeführt; eine Untersuchung der Verschiebung der Carbonyl-Streck-Frequenz bei Kondensation zeigt keine signifikanten Unterschiede zwischen Methyl- und Silyl-Estern.

     

Fluorescence of lanthanide(III) complexes in aqueous solutions the influence ofpH and solution composition

The fluorescence of lanthanide ions and of their complexes withEDTA,NTA andAA in aqueous solutions was investigated. It has been shown that the fluorescence band intensities of Sm(III), Eu(III), Gd(III), Tb(III) and Dy(III) complexes depend on thepH and the complexing agent concentration. Fluorescence measurements were used to characterise the lanthanide complexes formed and an attempt was made to interpret the results theoretically.

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Untersuchung der Fluoreszenz von Lösungen einiger Lanthaniden(III)-Komplex in Abhängigkeit vonpH und Zusammenhang der Lösung

Zusammenfassung Die Fluoreszenz von wäßrigen Lösungen der Ionen und Komplexe einiger Lanthaniden mit Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Essigsäure wurde untersucht. Der Einfluß vonpH und Konzentration der Komplexbildner auf die Intensität der Fluoreszenzbanden von Sm(III), Eu(III), Gd(III), Tb(III) und Dy(III) wurde bewiesen. Die Fluoreszenzmessungen wurden für die Charakterisierung von Lösungen der Lanthanidenkomplexe genützt und ein Versuch der theoretischen Interpretation der beobachteten Änderungen im Spektrum wurde unternommen.

     

Elektronenspektren einiger Thioamide und ihrer S- und N-Derivate

Zusammenfassung Wir diskutieren und veröffentlichen die Elektronenspektren einiger Thioamide und die einiger S- und N-Derivate (N-Aryl-, N-Methyl-N-aryl-, S-Methyl-N-aryl-, N-Acyl-) davon.

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The electronic spectra of some thioamides and their S- and N-derivatives (N-aryl, N-methyl-N-aryl, S-methyl-N-aryl, N-acyl) have been reported and discussed.

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Aus der vonN. Stojanac eingereichten Dissertation, die einen Teil der zur Erlangung des Titels eines Doktor der Chemie (Ph. D.) der Universität Zagreb gestellten Anforderungen erfüllt.     

Gas-chromatographic elemental analysis via di(trifluorethyl)dithiocarbamato-chelates

Summary The capillary-gas-chromatographic conditions for the determination of trace metals after extraction from aqueous solution are optimized by coupling of capillaries and improvement of injection technique. Different detectors (FID and ECD) are tested. pH range and buffer systems for extraction of metal chelates are discussed.

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Gas-chromatographische Elementanalyse mit Hilfe von Di(trifluorethyl)dithiocarbamato-ChelatenIX. Optimierung der capillar-gas-chromatographischen Bestimmung von Spurenmetallen

Zusammenfassung Die capillar-gas-chromatographischen Bedingungen zur Bestimmung von Spurenmetallen nach Extraktion aus wäßriger Lösung werden durch Koppeln von Säulen und Verbesserung der Injektionstechnik optimiert. Verschiedene Detektoren (FID und ECD) werden gestestet. pH-Bereich und Puffersysteme zur Extraktion der Metallchelate werden diskutiert.

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Part VIII: see [4]

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We thankfully acknowledge the financial support of this work by the DFG (Deutsche Forschungsgemeinschaft) and the help of the Verband der Chemischen Industrie — Fonds der Chemie.     

Titrimetrische Bestimmung sehr kleiner Mengen von Nicotin

Zusammenfassung Unsere zur Bestimmung sehr kleiner Nicotinmenge (einiger Zehntelmilligramme) dienende Methode - mit welcher das Nicotin sich auch in Rauchlösung (also neben Pyridin) und im Harn bestimmen läßt - gründet sich darauf, daß das Nicotin mit Silicowolframsäure ausgefällt, der Niederschlag in einer bekannten Menge 0,01 n-Natronlauge gelöst und der Überschuß der Lauge in Gegenwart von Methylrot mit 0,01 n-Salzsäure zurücktitriert wird (1 ccm 0,01 n-Natronlauge entspricht 0,54 mg Nicotin)     

A new catalytic reaction for determination of silver

Summary On the basis of some theoretical considerations a new catalytic reaction is proposed for determination of silver-the oxidation of sulphanilic acid with persulphate. In the presence of the catalyst, silver(I), the formation of the coloured reaction product proceeds much faster, which permits the determination of 1 ppm of the catalyst. The influence of the temperature, the acidity and 17 other ions on the reaction rate was also studied.

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Zusammenfassung Auf der Grundlage einiger theoretischer Überlegungen wurde eine neue katalytische Reaktion zur Silberbestimmung vorgeschlagen, nämlich die Oxydation der Sulfanilsäure mit Persulfat. In Gegenwart von Silber als Katalysator bildet sich das gefärbte Reaktionsprodukt viel schneller, so daß sich 1 ppm des Katalysators bestimmen läßt. Der Einfluß der Temperatur, der Acidität sowie die Wirkung von 17 anderen Ionen auf die Reaktion wurden ebenfalls untersucht.

     

Kinetics and mechanism of oxidation of some aliphatic amines by ditelluratocuprate(III)

The kinetics of oxidation of some primary, secondary and tertiary aliphatic amines by ditelluratocuprate(III) was studied in alkaline medium. The order in both substrate and oxidant was found to be unity each. The reaction rate decreased with increase in ionic strength. The order of reactivity of amines was found to be secondary > primary > tertiary. A mechanism was proposed involving an adduct formation between amine and monotelluratocuprate(III), which dissociates further in a slow step followed by fast steps to give required products. TheTaft linear free energy relationship was shown to be applicable which also supports the proposed mechanism.

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Kinetik und Mechanismus der Oxidation einiger aliphatischer Amine mit Kupfer(III)-ditellurat

Zusammenfassung Die Kinetik der Oxidation einiger primärer, sekundärer und tertiärer aliphatischer Amine mit Kupfer(III)-ditellurat wurde in alkalischem Medium untersucht. Die Reaktion war jeweils erster Ordnung bezüglich Substrat und Oxidationsmittel. Die Reaktionsgeschwindigkeit nahm mit zunehmender Ionenstärke ab. Die Reaktivität stieg in der Reihenfolge sekundäre > primäre > tertiäre Amine an. Ein Mechanismus, der die Bildung eines Adduktes zwischen Amin und Kupfer(III)-monotellurat beinhaltet, wird vorgeschlagen. Dieses Addukt dissoziiert in einem langsamen Schritt, gefolgt von schnellen Schritten, in denen die gefundenen Produkte gebildet werden. Die Anwendbarkeit derTaft-Beziehung wurde getestet und unterstützt den vorgeschlagenen Mechanismus.

     

The application of levulinic acid and 5-nitro-2-furylmethylene diacetate in the total synthesis of some novel biologically active (5-nitro-2-furyl)azomethines

Summary The syntheses andin vitro antibacterial and antifungal evaluation of certain (5-nitro-2-furyl)azomethines with different heterocyclic nuclei are described.

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Die Anwendung von Lävulinsäure und 5-Nitro-2-furylmethylendiacetat in der Totalsynthese einiger neuer biologisch aktiver (5-Nitro-2-furyl)azomethine

Zusammenfassung Es wird die Synthese und diein-vitro-antibakterielle und antifungale Wirksamkeit für bestimmte (5-Nitro-2-furyl)azomethine mit verschiedenen heterocyclischen Kernen beschrieben.

     

Electrical conductivity of some phenylthiopyridine complexes

Summary The electrical conductivity of some metal complexes of the compositionLM andLM ₂ (L: phenylthiopyridine derivative;M: Co(II), Ni(II), or Cu(II)) was measured in the temperature range 298–430 K. The activation energy of the conduction process, charge carrier density and mobility were calculated. The structure of the complexes is discussed on the basis of the results of conductometric titration and electronic and infrared spectra. The formation of four-coordinate complexes is concluded.

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Elektrische Leitfähigkeit einiger Phenylthiopyridinkomplexe

Zusammenfassung Die elektrische Leitfähigkeit einiger Metallkomplexe der ZusammensetzungLM undLM ₂ (L: Phenylthiopyridinderivat;M: Co(II), Ni(II) oder Cu(II)) wurde im Temperaturbereich von 298 bis 430 K gemessen. Die Aktivierungsenergie des Leitungsprozesses, die Ladungsträgerdichte und die Beweglichkeit der Ladungsträger wurden berechnet. Die Struktur der Komplexe wird auf der Grundlage der Ergebnisse von konduktometrischen Titrationen und UV/Vis- und IR-Spektren diskutiert. Es wird auf die Bildung vierfach koordinierter Komplexe geschlossen.

     

Indirekte potentiometrische Bestimmung von Zink, Silber, Indium und Halogenen mit Hydrochinon

Zusammenfassung Es werden die Bedingungen für die indirekte potentiometrische Bestimmung einiger Schwermetalle angegeben, bei der zu einer Lösung des Ions ein Cyanoferrat(III)-überschuß zugegeben und die Lösung mit Hydrochinonmaßlösung titriert wird. Das durch die Reduktion entstehende Cyanoferrat(II) reagiert mit dem Schwermetall unter Bildung des entsprechenden Niederschlages. Das Ende der Titration wird durch den ersten Überschuß von Cyanoferrat(II) in der Lösung angezeigt, der eine starke Potentialänderung im Redox-System Cyanoferrat(II)-Cyanoferrat (III) hervorruft. Die Methode eignet sich für die Bestimmung von Zink, Silber und Indium und hat sich in diesen Fällen auch in Gegenwart einiger Fremdionen bewährt. Versuche, in ähnlicher Weise Ni, Co, Mn, Cu. Cd, Pb, Mo und U zu bestimmen, blieben ohne Erfolg.Dagegen konnte eine potentiometrische Methode zur indirekten Bestimmung yon Chlor, Brom, Hypochlorit, Hypobromit und Bromat ausgearbeitet werden, bei der zu der Probelösung ein Übersehuß an Cyanoferrat(II) zugegeben und die äquivalente Menge Cyanoferrat(III), das durch die Oxydation entsteht, mit Hydrochinonmaßlösung titriert wird.     

Zur photometrischen Bestimmung von Nicotins?ure-Isonicotins?ure-Gemischen mittels der Zincke-K?nig-Reaktion

Zusammenfassung Nicotinsäure und Isonicotinsäure reagieren mit ClCN und Barbitursäure zu Polymethinfarbstoffen, deren Absorptionskurven sich teilweise überlagern. Durch Messung der Extinktionen der reinen Komponenten sowie der zu untersuchenden Mischung bei zwei verschiedenen Wellenlängen läßt sich der Gehalt an Nicotinsäure und Isonicotinsäure mit einem durchschnittlichen Fehler von ±2% bestimmen.

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Summary In the reaction of nicotinic and isonicotinic acids with cyanogen chloride and barbituric acid, polymethine dyes are obtained, the absorption courves of which overlap partially. By measuring the extinctions of the pure components and of the mixture to be analyzed at two different wave-lengths the concentrations of nicotinic and isonicotinic acids can be determinated with an error of ±2%.

     

Vergleich der mikrobiologischen und s?ulen-chromatographischen Bestimmung von Aminos?uren

Zusammenfassung Die ionenaustausch-chromatographische und die mikrobiologische Aminosäurenbestimmung werden verglichen. Es wurde festgestellt, daß die Fehlerbreite der beiden Methoden etwa gleich ist. Der apparative Aufwand und die Materialkosten liegen bei der mikrobiologischen Bestimmung niedriger, jedoch ist auch die Zahl der zu bewältigenden Analysen kleiner und der Zeitraum zwischen dem Ansetzen der Analyse und dem Vorliegen der Ergebnisse ist größer. Hieraus folgt, daß die mikrobiologische Analyse immer dort mit Vorteil einzusetzen ist, wo nur selten Aminosäurenbestimmungen durchgeführt werden, oder wo in einem großen Untersuchungsmaterial eine einzige oder wenige Aminosäuren zu bestimmen sind.

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Comparison of the determination of amino acids by ion-exchange chromatography and by microbiological assay

Both methods show practically the same accuracy. The microbiological assay will be used with advantage in laboratories where the determination of amino acids is performed only at times or where only one or a few amino acids are to be determined in a great lot of samples.

     

Zeilenstrukturen in Polypropylen

Zusammenfassung Es wurde die Zeilenstruktur, die durch Plasmaätzung sichtbar wird, an gerecktem Polypropylen untersucht und der qantitative Zusammenhang zwischen mittlerem Zeilenabstand und der Doppelbrechung als Maß für den erreichten Orientierungsgrad ermittelt. Anhand dieser quantitativen sowie einiger ergänzender qualitativer Ergebnisse wird ein Modell erläutert, das den Abbaumechanismus und die Entstehung der Zeilenstrukturen zu erklären vermag.

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Summary The line-by-line structures, which you can find after oxygen-ion-etching are examined for a polypropylene. It is shown, that this structure is a function of birefringence. Basing on this results completed with some other experiments it is set out a proposal for character and mechanism of the line-by-line structure.

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Mit 13 Abbildungen und 1 Tabelle