有机磷化合物的质谱研究(Ⅵ)——磷酰二胺酯类化合物的电子轰击质谱和化学电离质谱

本文报道了7种新的N-烷基-N′-乙氧羰基甲基-N′-芳磺酰基-O-乙基磷酰二胺酯化合物的电子轰击质谱(EIMS)和化学电离质谱(CIMS,甲烷为反应气)。结果表明,无论是EIMS,还是CIMS均存在较多的骨架重排离子峰;取代基对谱图有较大的影响;EIMS中P—N键的断裂为重要质谱特征,CIMS中MH~+准分子离子为重要特征离子,还存在分子离子反应的产物。     

1,4-氧氮杂萘-2-酮类衍生物的电子轰击质谱分析

用电子轰击质谱(EI-MS)研究了1,4-氧氮杂萘-2-酮系列衍生物,分析并探讨了不同取代基对这类化合物EI-MS谱图的影响,分析得到一些裂解规律。     

噻吩查尔酮紫外光谱的取代基效应

噻吩查尔酮紫外光谱的取代基效应陆文兴颜朝国（扬州大学师范学院化学系江苏扬州２２５００２）朱权（扬州化工学校江苏扬州２２５００２）关键词噻吩查尔酮ＫＦ－Ａｌ２Ｏ３紫外光谱取代基效应中图分类号Ｏ６２６．１２我们曾报导查尔酮的ＫＦ－Ａｌ２Ｏ３催化合成［１］...     

4-(4′-二甲胺基苯乙烯基)-二苯酮/二苯基碘鎓盐——一种新的电子转移光敏化聚合引发体系

一种新的光敏剂,4-(4′-二甲胺基苯乙烯基)-二苯酮(MABP),已经合成并作了光谱特性表征,MABP和二苯基碘鎓盐(DPIO)组成的体系在近紫外和可见光区具有良好的光响应性,MABP和DPIO体系的光解反应通过电子转移过程快速发生,同时产生MABP的光褪色反应和DPIO的裂解反应,生成具有引发作用的苯自由基,MABP的光褪色速度常数测定为30.7(mol^-1·L·s^-1),甲基丙烯酸甲酯(MMA)的光聚合反应在氮气净化的乙腈溶液中进行,得到的动力学数据表明,聚合速度和MABP,DPIO和MMA的浓度成正比,浓度指数值分别为0.46,0.32和1.0,添加巯基化合物显著地加速聚合反应,光引发机理也作了讨论。     

(±)-3-正丁基-4-甲氧基苯酞的合成

以3-羟基苯甲酸为原料,通过中间体(±)-3-羟基-4-甲氧基苯酞合成了(±)-3-正丁基-4-甲氧基苯酞(?)。     

5-苯亚甲基-2,4-噻唑二酮的催化合成和紫外光谱的取代基效应

在KF -Al2 O3 负载型固体碱催化下 ,2 ,4-噻唑二酮 1和芳香醛 2a～ 2f发生缩合反应 ,高产率地合成了 5-苯亚甲基 2 ,4-噻唑二酮 3a～ 3f,测定了产物 3a～ 3f在 16种溶剂中的紫外光谱 ,其最大吸收频率与Hammett取化基常数存在良好的线性关系     

1，4-二取代苯紫外吸收光谱中的取代基效应

构建激发态取代基参数与1,4-二取代苯的紫外吸收波数之间的模型,成功地关联80个1,4-二取代苯的紫外吸收波数,其方程的相关系数为0．9805,标准偏差仅为672．27cm^-1．结果表明激发态取代基参数适用于1,4-二取代苯紫外吸收能量的研究．同时提供了研究芳香化合物的紫外吸收光谱的新方法,并有利于深入理解多取代共轭化合物的激发态物理化学性质中的取代基效应．     

2-硝基-4-氯-2'-羟基-3'-特丁基- 5'-甲基偶氮苯的固相合成

2-硝基-4-氯-2'-羟基-3'-特丁基- 5'-甲基偶氮苯的固相合成;硝基氯羟基特丁基甲基偶氮苯;固相合成;重氮偶合     

1-(2-羟基苯甲酰基)-3-甲基-4-取代苯腙基-吡唑啉酮及其中间体的合成、表征及抑菌活性

依据生物活性叠加原理,将邻羟苯基、吡唑啉酮、苯腙基团进行合理组合,构建并合成了2-取代苯腙基-3-(2-羟基苯甲酰腙基)-丁酸乙酯(3a～3f)和1-(2-羟基苯甲酰基)-3-甲基-4-取代苯腙基-吡唑啉酮(4a～4f)两类、共计12种化合物,其中8种化合物未见报道,12种化合物的抑菌活性均未见报道.以芳胺为原料,经重氮化、与乙酰乙酸乙酯反应,与水杨酰肼缩合制得3a～3f,3a～3f经分子内关环制得4a～4f,化合物的结构经IR,1HNMR,元素分析等证实.生物活性测试表明,质量浓度为0.01%时,化合物3b,3c对大肠杆菌的抑菌率高达100%,具有很强的抑菌活性;化合物3a～3f对白色念珠菌、金黄色葡萄球菌的抑菌率均达70%以上,具有较强的抑菌活性;化合物4a～4f对白色念珠菌、大肠杆菌的抑菌率均接近或达到100%,具有很强的抑菌活性,对金黄色葡萄球菌的抑菌率均达78%以上,具有较强抑菌活性;与3a～3f相比,形成吡唑啉酮环后的化合物4a～4f的抗菌活性更高.     

4′-取代苯并-15-冠-5-苦味酸分子络合物的核磁共振研究

研究了15种4＇-取代苯并-15-冠-5及其与苦味酸所形成的电荷转移络合物的~1H NMR,测定了其中12种络合物的络合常数。络合常数、参考线REL～[D]的斜率以及络合前后4＇-取代苯并-15-冠-5各类质子与笨并-15-冠-5相应的质子化学位移之差△σ均与Hammett取代基常数[σ_p σ_m]呈线性关系。根据取代基对各类质子化学位移变化的影响,讨论了有关化合物的结构与性能的关系。     

四种新型火药的场解吸和解吸电子轰击质谱研究

本文采用FDMS和DElMS对4种新型火药进行了质谱分析,均得到了很强的分子离子峰和特征碎片峰,并对样品A进行了DEIMS的亚稳分析,得出了该类化合物的裂解规律为:M-n(NO),M-n(O),M-n(NO_2),M-n(HNO_2),M-n(OH)等。     

Investigation of Substituent Effects on Proton and Carbon-13 Chemical Shifts of 4-Substituted Trans-Stilbenes

Proton and carbon-13 chemical shifts of para-substituted stilbenes have been measured. ¹H-¹H, ¹H-¹³C COSY spectra were obtained to analyze unambiguously the chemical shifts of protons and carbons. A long range coupling between 2-H and α-H was observed in a ¹H-¹H COSY spectrum. The observed chemical shifts have been correlated with Hammett substituent parameters. Among ethenyl protons and carbons, all but the chemical shifts of α-H show good correlation with both dual substituent parameters and single substituent parameters. In addition to this finding, the excellent linear correlations of C-l, and 4′-H of 4-substituted trans-stilbenes are also reported. Besides the correlations of chemical shifts with Hammett parameters, a good correlation between the chemical shifts and the calculated charges of position C-4′ are reported.     

2—叔丁基—4—氯—3—哒嗪酮硫代磷酸酯的合成及质谱研究

合成了９个２－叔丁基－４－氯－３－哒嗪酮硫代磷酸酯类化合物，经元素分析、＾１Ｈ ＮＭＲ和ＭＳ确定了产物的结构，初步生物活性测试表明产物具有较好的杀虫活性，其中之一活性良好，探讨了取代基对质谱裂解机理的影响。     

LiMn2O4尖晶石氧化物的低指数表面结构优化及表面能的第一性原理研究

采用第一性原理密度泛函方法优化了LiMn2O4尖晶石结构,构建并计算了其低指数表面性质.结果 表明,广义梯度近似(GGA)和自旋极化广义梯度近似(GGA+U)计算的LiMn2O4晶体体相结构中,Mn的d轨道选取有效U值时晶格参数会变大.但两种计算结果都没有显示出电荷有序和Jahn-Teller畸变的情况.LiMn2O4...     

Mass spectra of 3,6-dihalo-4,4-dimethyl-1,4-selenasilafulvenes and 2,4-dihalo-2-dihalomethyl-3,3-dimethyl-1-selena-3-silacyclopent-4-enes

The behavior of new heterocyclic systems, viz., 3,6-dihalo-4,4-dimethyl-1,4-selena- silafulvenes 1a, b and 2,4-dihalo-2-dihalomethyl-3,3-dimethyl-1-selena-3-silacyclopent-4-enes 2a, b (Hal =Cl, Br), was studied under conditions of electron ionization and thermal decomposition. Their fragmentation is accompanied by skeletal rearrangements, and the positive charge is localized mainly on ions containing silicon. Selenasilafulvenes 1a, b form stable molecular ions. Selenasilacyclopent-4-ene 2a decomposes partially and compound 2b decomposes completely in the gas phase with the elimination of a hydrogen halide and a halogen molecules.__________Published in Russian in Izvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 3, pp. 639–642, March, 2005.The term “contribution” implies the ratio of the sum of peak intensities of all isotope varieties of the ion under consideration to the total ion current.     

K4[Ru(CN)6]对T-颗粒溴碘化银乳剂感光性能及光电子寿命影响的研究

本文研究了K₄[Ru(CN)₆]掺杂剂对T-颗粒溴碘化银乳剂感光性能以及光电子寿命的影响,研究结果表明,掺杂剂的掺杂量、掺杂位置以及在乳剂颗粒内部的分布区域对乳剂的感光性能都有影响.掺杂位置接近表面或接近颗粒几何核心时效果明显,掺杂位置接近富碘区域时,乳剂的感光度变化不明显或是下降.掺杂位置决定了掺杂剂的最佳用量,在66%—92%位置掺杂时,感光度提高最为显著.与未掺杂乳剂相比,最佳掺杂位置和最佳掺杂量乳剂的自由光电子与浅束缚光电子的寿命都有所延长.     

丙炴醇聚合膜对铁在酸性溶液中的缓蚀作用

The formation of polymer film of propargyl alcohol(PA) and its protective ability against corrosion in Fe/H_2SO_4 and Fe/H_2SO_4+H_2S systems have been investigated using impedance measurement. The composition and morphology of the corrosion surface of iron, on which PA polymerized at different bines, were obtained with the aid of SEM and AFM as well as EDX. The results showed that PA polymerized into compact polymer film in Fe/H_2SO_4 and Fe/ H_2SO_4 + H_2S systems, which made iron surface smooth and have a morphologies of regular square structure in microscopic level. In Fe/H_2SO_4 system, macroscopic continuous polymer film of PA was not formed leading to local corrosion on electrode surface. In Fe/H_2SO_4 +H_2S system, the adsorption of H_2S and HS - on electrode surface slowed down the formation of polymer film of PA. However, the iron sulfide, produced after a longer time, increased the continuity of the polymer film of PA and therefore, the polymer film could perform its long-te...更多rm inhibition action.