Zur Kenntnis der Kupferphosphate

Among the sparingly soluble copper(II)-phophates the existence of CuHPO₄·H₂O and of Cu₄H(PO₄)₃·3 H₂O was verified by X-ray powder-diagrams, other statements on preparations and X-ray diagrams were corrected. Cu₃(PO₄)₂·3 H₂O apparently does not exist. Structural analogies of Cu₄H(PO₄)₃·3 H₂O and CaHPO₄·2 H₂O may offer an explanation for the restraint hydrolysis of the calcium salt in presence of low copper concentrations. Pseudomalachite was synthesised hydrothermally.     

Zur Kenntnis der Alkalimetallthionylimide

On the Knowledge of the Alkali Metal Thionylimides Preparation and properties of new alkali metal thionylimides MNSO (M = Na, Rb, Cs) and the known KNSO are reported. The characterization of the compounds was carried out by thermal analysis, IR-spectroscopy and X-ray powder diffraction. KNSO and RbNSO are isostructural (X-ray powder data): Pnma; KNSO: a = 766.81(2), b = 635.28(1), c = 704.22(2) pm; RbNSO: a = 800.21(1), b = 658.144(9), c = 731.39(1) pm. CsNSO (cubic; Pm3 m; a = 464.78(3) pm) was described with a rotationally disordered [NSO]^?-anion. Force constants (GVFF-calculations) on the base of bond distances and bond angles of the anion were calculated.     

Zur Kenntnis der Folgereaktionen

Zusammenfassung Es wurde die alkalische und die saure Verseifung des. Oxalsäuremethylesters und des Kaliummethyloxalats in wässeriger Lösung gemessen.Die Darstellung des letzteren wurde durch partielle Verseifung des Neutralesters mit Hilfe von methylalkoholischem Kali vorgenommen.Die alkalische Verseifung des Neutralesters verläuft nach den zwei Stufen mit so verschiedener Geschwindigkeit, daß die Berechnung derselben nach dem Schema für einstufige Reaktionen erfolgen konnte. In Laugenlösungen ist die Verseifungsgeschwindigkeit der Estersäure eben noch meßbar, die des Neutralesters nach der ersten Stufe unmeßbar rasch. Die Messungen wurden darum mit Hilfe von Puffersalzlösungen durchgeführt, deren Reservealkalinität von derselben Größenordnung war, wie der zu verseifende Ester. Sie ergaben für das Konstantenverhältnis die Größenordnung 10000: 1.Die saure Verseifungsgeschwindigkeit des Neutralesters und der Estersäure ist von der gewöhnlichen Größenordnung. Die Messungen wurden — bis auf eine im Hinblick auf die rasche alkalische Verseifung des Neutralesters notwendige Abänderung — nach der üblichen Methode vorgenommen. Innerhalb der Versuchsfehler und der durch Nebenerscheinungen bedingten Komplikationen, die das einfache Stufenschema etwas trüben, ergab sich für die Konstanten der Stufenfolge das Verhältnis 21.     

Zur Kenntnis der Zellulosefasern

Zusammenfassung Bei Verwendung gereinigter, hochmolekularer Zellulosen wurde festgestellt, daß die Xanthogenierung in heterogener Phase höchstens bis zu einer-Zahl von 75–80 fortschreitet. Gegenwart überschüssiger flüssiger Phase läßt höhere Xanthogenierungsgrade erhalten.Zellulosen mit einem DP über 1000 sind erst dann zu klaren Viskosen löslich, wenn die-Zahl 50 überschreitet.Der erhaltene höchste Xanthogenierungsgrad ist abhängig vom Abpreßgrad, bzw. der Gegenwart genügender flüssiger Phase. Im Falle der Xanthogenierung in Emulsion genügt bereits eine Alkali-Konzentration von etwa 10%, bei der noch keine Alkali-Zellulose I gebildet wird, um klar lösliche Viskosen zu erhalten.Beim Waschen von Xanthogenaten mit Methanol bzw. Äthanol wird überschüssiges Alkali zurückgehalten. Vergleich der Werte zeigt, daß die Summe der durch Xanthogenierung und durch Alkali besetzten Stellungen des Moleküls etwa mit den erreichbaren-Zahlen übereinstimmen.Bis zu-Zahlen von etwa 75 erfolgt die Xanthogenierung, ohne daß zusätzliche kristalline Bereiche geöffnet werden, also intermizellar.     

Zur Kenntnis der Melanoidine

Ohne Zusammenfassung     

Zur Kenntnis der Kaltvulkanisation

Ohne Zusammenfassung     

Zur Kenntnis der Halogensauerstoffverbindungm

Zusammenfassung Es wurde die Kinetik der Bromatbildungsreaktion nach 3 Br₃+6 OH=8 Br+BrO₃+3 H₂O, beziehungsweise 3 Br₂+6 OH=5 Br+BrO₃+3 H₂O untersucht und gefunden, daß die Geschwindigkeit der Bromatbildung mit den Konzentrationen von Brom und Hydroxylion steigt und mit zunehmender Bromionkonzentration abnimmt. Die Werte der Potenzexponenten der Konzentrationen variieren mit der Geschwindigkeit. Neutralsalze verzögern.Es wurde ferner für die rasche Reaktion das Zeitgesetz –d[Br₃]/d=k ₁[OH]/[Br]³[Br₃]², beziehungsweise –d[Br₂]/d=k₁[OH]/[Br][Br₂]² und für die langsame Reaktion das Zeitgesetz –d[Br₃]/d=k ₂[OH]⁴/[Br]⁷[Br₃]³, beziehungsweise –d[Br₂]/d=k₂[OH]⁴/[Br]⁴[Br₂]³ wahrscheinlich gemacht. Der Temperaturkoeffizient der in einer Monophosphat-Biphosphatlösung gemessenen langsamen Reaktion ist von der Größenordnung 17.Aus den Geschwindigkeitskoeffizienten der raschen Reaktion und dem der Reaktion HBrO+OH BrO₃ läßt sich das Brom-Hypobromitgleichgewicht und aus den Koeffizienten der langsamen Reaktion und dem der Reaktion BrO₃+Br+H^. Br₂ das Brom-Bromatgleichgewicht berechnen.Vgl. die vorhergehende Arbeit.     

Zur Kenntnis der Alkalititanate

Zusammenfassung Es werden die Systeme Alkalidititanat/Titandioxyd (M₂Ti₂O₅/TiO₂, M=K, Rb, Cs) mit Hilfe der thermischen Analyse und röntgenographisch untersucht. Im System mit K₂Ti₂O₅ existieren die inkongruent schmelzenden Verbindungen K₂Ti₃O₇ und K₂Ti₅O₁₁. In den Systemen Rb₂Ti₂O₅/TiO₂ und Cs₂Ti₂O₅/TiO₂ existiert jeweils eine kongruent schmelzende Verbindung des Typus M₂Ti₄O₉. Kaliumdititanat kristallisiert monoklin, wahrscheinliche Raumgruppe C _S ³ –Cm. Cäsiumdititanat existiert in zwei enantiotropen Modifikationen. Die Tieftemperaturmodifikation kristallisiert monoklin, die Hochtemperaturmodifikation tetragonal. Die Dititanate des K, Rb und Cs werden durch Wasser hydrolytisch unter Bildung von Anatas zersetzt. Während Kaliumdititanat beim Kochen mit Eisessig ebenfalls Anatas bildet, erhält man bei der Behandlung mit siedender Salzsäure Rutil als unlöslichen Rückstand.     

Zur Kenntnis der Folgereaktionen

Zusammenfassung Bei der sauren Verseifung eines Dicarbonsäureesters zeigt bekanntlich der nach Äquivalenten berechnete Koeffizient erster Ordnung Konstanz, sowie das Verhältnis der Stufenverseifung 2 1 ist. Infolge von Nebenumständen ist die Konstanz des derart berechneten Koeffizienten beim Oxalsäure ester nur eine beiläufige. Um auch bei diesem Ester das Konstantenverhältnis einwandfrei nachzuweisen, wurde neben dem Säuretiter auch der Neutralester, und zwar nach einer jodometrischen Methode bestimmt und aus beiden laufenden Konzentrationen das Konstantenverhältnis berechnet und zu 2 1 befunden.Der Methylester der Oxalsäure verseift ungefähr doppelt so rasch als der Äthylester.Ferner wurde gezeigt, daß auch für die saure Verseifung der Malonsäureester das Konstantenverhältnis 2 1 gilt und daß der Methylester und der Äthylester ungefähr gleich rasch verseifen.