β-萘甲酰化β-环糊精的分子识别性能研究

最近二十年,外形似“锥简”,腔内疏水,脏外亲水的环糊精（Cyclodextrin,CD包括a,o,7－CD等）,以其特有的结构在模拟酶、分子识别等众多领域内深受广大科学工作者重视［’－‘］．为了获得更有效的模拟酶及分子识别功能体,我们已合成并报道了一系列含有发色基团的CD衍生物卜一句．本文利用基紫外光谱对产一茶甲酸化公CD的分子识别性能作了研究,结果显示3一位修饰CD（3一氧一八茶甲酸基一只CD）1对客体（环己醇）的包结性能是6一位修饰CD（6一氧一界禁甲酸基一八CD）2的4．4倍·结果还显示用环乙烷作客体时与主体正的包结和用…     

溶剂化变色方法测定分子二阶极化率

有机非线性光学材料的研究现正在许多化学实验室中开展了起来。与此相适应,人们寻求一种相对简便易行的分子二阶极化率的测定方法,溶剂化变色就是这样一种方法。本文即介绍用这一方法测定分子二阶极化率的情     

吡咯-IR法测定铝化β沸石的碱性

The basicities of aluminated zeolites βhave been investigated by FTIR spectra of chemisorbed pyrrole. The NH-stretching frequency of pyrrole adsorbed on the samples shifts towards lower wavenumber as the St/Al ratio is decreased and correlates well with the negative charge on the framework oxygen calculated from the Sanderson electronegativity equalization principle, revealing zeolite β to possess a stronger overall basicity after alumination and, therefore, the alumination to be an effective method to improve the basicity. It is also found that the heterogeneity of basic strength occurs and some stronger basic sites appear after alumination.     

β沸石的铝化

β沸石自1988年结构被确定以来受到普遍重视,由干结构上的特殊性,G沸石既具有较强酸性又具有明显的碱性［‘,‘］．但q佛石的高硅铝比使其在化学组成上对碱性的贡献甚微,如果能降低其硅铝比,则有可能获得具有较强碱性的佛石分子筛．直接合成的o佛石,硅铝比一般在10以上．     

甲基化的β-环糊精与十六烷基三甲基溴化胺的相互作用

环糊精与表面活性剂的相互作用已有许多研究,但多局限于β－环糊精（β－CD）,而修饰的β－环糊精与表面活性剂的相互作用研究较少[1－3]．分子内扭转电荷转移（TICT）激发态对介质极性高度敏感性,已成功地用于探针环糊精与表面活性剂的相互作用[4]．研究表明,β－CD能够诱     

染料型有机分子二阶非线性光学性质的分子设计研究

在AM1和INDO/CI方法的基础上,按完全态求和公式编制了计算二阶非线性光学系数β_((?))的程序,并进行了有关分子设计的研究,即在的基础上,考察在苯环和醌环上分别引入不同取代基对二阶非线性光学性质的影响。结论是在苯环上引入推电子基团对增大β有利,引入受电子基团对增大β不利;而在醌环上的结果则相反。对上述结果所反映的规律性在微观上进行了解释。最后设计出两个二阶非线性光学系数较大的分子。     

溶致变色法测定BMC和MMONS的分子二阶极化率

1引言分子二阶极化率是对倍频材料进行分子设计和优化筛选的重要参量，因而对它的测量也是十分重要的．用直接测量的“电场诱导二次谐波产生（EFISH）”法需要昂贵的设备，在普通实验室难以普及．近年来人们推出了简便易行的溶致变色法测定分子二阶极化率，可得出与EFISH法相平行的结果．本文采用这种方法测定了BMC（4-溴-4’-甲氧基查耳酮）和MMONS（3-甲基-4-甲氧基-4’-硝基二苯乙烯）的分子二阶极化率，并根据有关晶体二阶非线性光学数据和CNDO／S-CI方法结合微扰理论分别计算了它们的β值，得出了与溶致变色法基本一致的结果…     

β-沸石骨架铝化改性的红外光谱

β沸石是以有机胺为模板剂合成的高硅沸石．为在孔道中进行吸附和催化反应,通常是在空气中 (５５０℃ )进行焙烧,将有机胺脱除并使质子酸中心形成．但这种脱模板剂方法,会造成骨架脱铝［１ -４］,使质子酸中心显著减少．β沸石固有结构中存在着孔道位错和结构空穴,空气中焙烧脱有机胺可能会进一步损伤沸石的骨架结构［４,５］．沸石骨架改性已发展了多种铝化方法［６ -８］．有的研究工作表明,通常用红外光谱和ＭＡＳＮＭＲ表征的非骨架铝,在温和的条件下,例如回馏温度下的离子交换或者在较低温度下 (１００℃或室温 )与碱反应就可…     

溶致变色法确定咪唑类分子的二阶极化率

非线性光学材料;溶致变色法确定咪唑类分子的二阶极化率     

有机π共轭配体溶剂化效应与分子间相互作用的理论研究

采用可极化的连续介质模型(PCM), 运用密度泛函理论(DFT), 在B3LYP/6-31+G^**水平下研究了溶剂极性对有机π共轭配体N,N'-Bis-(3-pyridyl)ethylene-bis-urea(BPEBU)中syn-anti构象的分子几何和电子结构的影响, 并借助分子动力学模拟的方法, 采用明确溶剂模型研究了溶质-溶剂分子间的相互作用. 密度泛函理论计算结果表明, 随着溶剂极性的增强, BPEBU中尿素基上的CO键和N-H键以及吡啶环上的C-N键被明显极化, 使羰基氧原子和吡啶氮原子的电负性明显增强, 尿素基的N-H键上氢原子的正电荷也显著增加. 分子动力学模拟统计的结果表明, 在极性较强的乙醇溶液中, 有明确的O…H-O, N…H-O和N-H…O等3种氢键作用存在, 而在丙酮溶液中, 只有N…H-O一种氢键作用存在, 而且与乙醇溶液中的N…H-O作用相比要弱些. 另外, 采用密度泛函理论方法结合连续/明确的混合溶剂模型, 优化得到了溶质-溶剂三聚体的超分子簇结构, 与分子动力学模拟的第一溶剂层中的超分子结构相比, 两者定性一致.     

β 沸石中铝的状态及归属

The states of aluminum in zeolites β were investigated with FTIR spectroscopy. Three kinds of aluminium, framework, nonframework and transient state aluminium, were detected in template-removed zeolite β. The states of aluminium in our samples strongly depends on the nature of the compensating cation, consistent with Brougeat-Lami et al's conclusion. But some new assignments of aluminum species and new opinions about the states of aluminum and their transformation are proposed. From the experimental results, we suggest that, the distortion and tension of zeolite lattice occur when protons, which possess high electron affinity , are located at cationic sites, leading to the breakage of Al-- O bond and the removal of aluminium. The distortion is released when H+ is replaced by other cations (e.g. Na+ ) so that transient state aluminium can go back into the framework, while the cationic nonframework aluminium species enter the solution upon the ion-exchange.     

TICT荧光探针法研究甲基化的β-环糊精空腔微环境

p-dimethylaminobenzonitrile (DMABN), a typical dual fluorescent flurophore (TICT flurophore), was used as fluorescent probe. The microenviromental property of twelve methyl modified β-cyclodextrin(methyl β-CD) was compared with that of β-cyclodextrin (β-CD). Results showed that the polarity of the cavity of methyl β-CD is lower than that of β- CD, and the capacity of methyl β-CD inclusion with DMABN is stronger than that of β-CD inclusion with DMABN.     

鹰嘴豆β-半乳糖苷酶的分离纯化与表征

从鹰嘴豆中分离得到了三种β－半乳糖苷酶（酶Ⅰ、酶Ⅱ和酶Ⅲ）。将酶Ⅰ和酶Ⅱ进一步纯化,其比活力分别提高了19倍和48倍．酶活力回收率分别为16％和18％,测得它们的表观分子里分别为2．4×104和5.8×104;最适pH分别5.9和5.0,最适温度分别为55℃和45℃．酶Ⅰ水解ONPG和PNPG的KM分别为33×10-2mol·dm-3和60×10-3mol·dm－3;酶Ⅱ水解ONPG和PNPG的KM分别为30×10－3mol·dm－3和60×10－4mol·dm－3.乳糖和半乳糖为该酶的竞争性可逆抑制剂,棉子糖为非竞争性可逆抑制剂．该酶受Hg2＋和PCMB强烈抑制和NEM明显抑制,而Mg2＋、Zn2＋和Ca2＋具有激活作用,推知巯基（－SH)是酶活性中心必须基团．     

β-CD与乙酸苄酯包合物的制备及其热分解研究

界环糊精（β-Cyclodextrin,β-CD）是由7个葡萄糖基以1,4-糖苷键连成的中空简状化合物,它内部疏水,而两端亲水,这种特殊的结构特点使得它可以作为宿主包合各种客体分子［1、2］,由于这种包合作用能改变客体分子的状态、稳定性等理化特性,加之β-CD无毒[3],因此β-CD与     

β-FeOOH气凝胶的制备及表征

用氯化铁和氢氧化钠溶液为原料制得了块状β－ＦｅＯＯＨ气凝胶,构成气凝胶的基本粒子为长约１８ｎｍ、直径约５ｎｍ的棒状粒子,制备过程包括聚合铁水凝胶的制备和超临界干燥两部分。初步研究了溶液羟铁摩尔比（ＯＨ＾－／Ｆｅ＾３＋对气凝胶密度和比表面的影响,应用ＢＥＴ、ＴＥＭ、ＸＲＤ和Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱等手段对气凝胶样品进行了表征。结果表明,气凝胶样品是由β－ＦｅＯＯＨ超细微粒构成的具有连续网络结构的多孔性块     

Molecular Nonlinear Optical Properties of Acceptors Substituted 2,2′‐Bipyridine and 1,10‐Phenathroline Complexes of Nickel Dithiolate

Linear and nonlinear optical properties of two new nickel(diimine)(dithiolate) complexes, nickel(4,4′‐dinitro2,2′‐bipyridyl)(tfd), Ni(NO₂bipy)(tfd) , (tfd = 1,2‐trifluoromethylethene‐1,2‐dithiolate) and nickel(4,7‐diphenyl‐1,10‐phenathroline)(tfd), Ni(dpphen)(tfd) are reported. Ni(NO₂bipy)(tfd) has a potent electronic acceptor substituted on the diimine ligand and exhibits an enhanced molecular first hyperpolarizability (β₀ = ?31 × 10^?30 esu), which is more than three times greater than that (β₀ = ?10 × 10^?30 esu) of Ni(dpphen)(tfd). Ni(NO₂bipy)(tfd) also possesses the longest absorption wavelength, the largest solvatochromic shift, and one of the largest dipole moment changes (‐16 debye from ground to excited state) among nickel(diimine)(dithiolate) complexes. Crystal X‐ray structure of Ni(NO₂bipy)(tfd) is used to compared the π‐bonding structure of central (N=C‐C=N)Ni(S‐C=C‐S) unit with that of previously known nickel(4,4′‐bis(butyloxycarbonyl)‐2,2′‐bipyridyl)(tfd), Ni(CO₂Bubipy)(tfd).