三元混配化合物[Cu(8-Q)_2(phen)]·H_2O及[Cu(NCS)_2(phen)_2]·H_2O的固相合成

用室温固相反应合成了［Ｃｕ（８－Ｑ）２（ｐｈｅｎ）］·Ｈ２Ｏ 及［Ｃｕ（ＮＣＳ）２（ｐｈｅｎ）２］·Ｈ２Ｏ 两个三元混配化合物。室温下［Ｃｕ（Ａｃ）２（Ｈ２Ｏ）］与邻菲?啉固体几乎不发生反应，但加入第二配体８－羟基喹啉及ＫＳＣＮ，反应几乎立即发生。ＸＲＤ、ＩＲ谱及元素分析结果表明：第二配体的加入并不仅仅促进［Ｃｕ（Ａｃ）２（Ｈ２Ｏ）］与第一配体的反应，它同时也参与反应，形成了三元混配化合物。用室温固相反应合成上述两个三元混配化合物尚未见报道     

含杂环卡宾碳的铁羰基簇合物的结构化学研究Ⅱ．—Fe_3(CO)_8[:CNHC(S)C(CH_3)_2NH]的合成和晶体结构

Ｆｅ３（ＣＯ）＿（１２）和取代２，４＿二硫代乙内酰脲反应，得到新的取代物Ｆｅ３（ＣＯ）＿８－［：ＣＮＨＣ（Ｓ）Ｃ（ＣＨ＿３）＿２ＮＨ］（μ＿３－Ｓ）＿２，并进行了ＩＲ、１￣ＨＮＭＲ、ＭＳ表征，测定了它的分子和晶体结构，讨论了杂环卡宾碎片：ＣＮＨＣ（Ｓ）Ｃ（ＣＨ＿３）＿２ＮＨ的取代位置，它是通过卡宾碳原子与Ｆｅ配位。     

〔NH_4（15－C－5）_2〕〔Cd_2（SCN）_5〕配合物的晶体和分子结构

用凝胶法合成了标题化合物［ＮＨ４（１５－Ｃ－５）２］［Ｃｄ２（ＳＣＮ）５］（１５－Ｃ－５＝Ｃ１０Ｈ２０Ｏ５）的晶体，并对其进行了红外光谱、元素分析等各项物理性质的测试，并经Ｘ射线单晶结构分析得到了配合物的全部晶体学数据：Ｍｒ＝９７３．７８，正交晶系，空间群Ｐｎｍａ，晶胞参数ａ＝１０．５０７（１）Ａ，ｂ＝１６．５８４（２）Ａ，ｃ＝２３．４９４（２）Ａ，Ｖ＝４０９３．８（３）Ａ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝２．５８０ｇ／ｃｍ３，μ＝１３．３１ｃｍ（－１），Ｆ（０００）＝１９６８，Ｒ＝０．０７０，Ｒω＝０．０８５。结构分析结果表明，配阳离子是由一个ＮＨ４＋和两个１５－Ｃ－５组成的，ＮＨ４＋没有进入１５－Ｃ－５空腔内，而是位于两个１５－Ｃ－５之间，呈夹心结构；配阴离子是以［Ｃｄ２（ＳＣＮ）５］为单元的阴离子长键，其中一组ＳＣＮ－被四个Ｃｄ离子共享，其余两组ＳＣＮ－被两个Ｃｄ离子共享，呈变形八面体构型。配阳离子［ＮＨ４（１５－Ｃ５）２］＋和配阴离子［Ｃｄ２（ＳＣＮ）５］－间靠静电力结合成配合物晶体。     

钌(Ⅱ)联吡啶配合物cis-[Ru~Ⅱ(bpy)_2(L)_2]的配体取代效应(CNDO/2)

用ＣＮＤＯ／２方法经ＳＣＦ计算获得了钌（Ⅱ）联吡啶配合物ｃｉｓ－［ＲｕⅡ（ｂｐｙ）２（Ｌ）２］的电子结构（其中ｂｐｙ＝２，２′－二联吡啶；Ｌ＝Ｃｌ－，ＮＣＳ－，ＣＮ－，ＮＨ３，ＮＣＣＨ３）．计算结果表明，这些钌（Ⅱ）联吡啶配合物的ＬＵＭＯ均定域于配体ｂｐｙ的最低能π轨道，而其ＨＯＭＯ均定域于中心钌（Ⅱ）原子的ｄπ轨道．随着配体Ｌ的σ电子给予能力的增强，对应配合物的ＨＯＭＯ能级相应增大，ＬＵＭＯ能级亦有所增大，两者之差值则降低．这些钌（Ⅱ）联吡啶配合物的ＨＯＭＯ和ＬＵＭＯ能级变化趋势分别与相应的第一氧化和第一还原电势变化趋势相同，并且ＨＯＭＯ和ＬＵＭＯ能级与其光谱最低吸收能和第一氧化还原电势呈现出很好的线性相关性．计算结果与实验数据相吻合．     

含硫杂核原子簇CpWFeCo(CO)_8(μ_3-S)和(CpW)_2Fe(CO)_7(μ_3-S)的合成及结构研究

本文利用过渡金属的亲硫性，通过Ｃｐ＊－Ｗ（ＣＯ）３Ｃｌ（Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ５，Ｃ５Ｈ４ＣＨ３）与ＨＦｅ２Ｃｏ（ＣＯ）９（μ３－Ｓ）反应，得到四种含硫异核金属羰基原子簇化合物Ｃｐ＊ＷＦｅＣｏ（ＣＯ）８（μ３－Ｓ）（Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ５，Ⅰ－ａ；Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ４ＣＨ３，Ⅱ－ａ），（Ｃｐ＊Ｗ）２Ｆｅ（ＣＯ）７（μ３－Ｓ）（Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ５，Ⅰ－ｂ；Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ４ＣＨ３，Ⅱ－ｂ）。对合成的簇合物进行了ＩＲ，１Ｈ／１３Ｃ－ＮＭＲ，Ｃ／Ｈ及金属分析，并对Ⅰ－ａ进行了Ｘ－射线单晶结构分析。     

1-酰氧(胺)-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-锡杂三环[3.3.3.01.5]十一烷的合成和结构研究

合成了１４个新化合物：１－酰氧（胺）基－２，８，９－三氧杂－５－氮杂－１－锡杂三环［３．３．３．０１．５］十一烷．由ＩＲ、１ＨＮＭＲ、１３ＣＮＭＲ和１１９ＳｎＮＭＲ及元素分析确定其结构．该类化合物在ＣＤＣｌ３中可能形成六配位化合物，而在ＤＭＳＯ中，溶剂分子参与Ｓｎ原子配位，聚合体解聚为六配位化合物．     

Pd_2X_2（dpm）_2（X＝NCO~－，CH_3CO_2~－，SCN~－，

采用ＮＭＲ方法考察了室温和低温（－７８～－６０℃）下Ｐｄ２Ｘ２（ｄｐｍ）２（Ｘ＝ＮＣＯ－，ＣＨ３ＣＯ，ＳＣＮ－和ＮＯ，ｄｐｍ＝Ｐｈ２ＰＣＨ２ＰＰｈ２）与Ｈ２Ｓ在ＣＤ２Ｃｌ２或ＣＤＣｌ３中的反应。结果表明，在Ｘ＝ＮＣＯ－和ＣＨ３ＣＯ的情况下，Ｈ２Ｓ优先与这些Ｐｄ配合物的阴离子作用生成相应的共轭酸ＨＸ和Ｐｄ２（ＳＨ）２（ｄｐｍ）２，后者在Ｈ２Ｓ存在下又进一步转化为Ｐｄ２（ＳＨ）２（ｄｐｍ）２（μ－Ｓ）；当Ｘ＝ＳＣＮ－和ＮＯ时，反应则生成结构可能为［Ｐｄ２（Ｈ）（ＳＨ）（μ－ＳＨ）（ｄｐｍ）２］＋的双核Ｐｄ配合物。     

[Fe(CN)_6]~(4-)还原trans-[Co(en)_2(ImH_)2]~(3+)的电子转移反应动力学机理

在不同的温度下，考察了六氰合铁（Ⅱ）配阴离子［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－还原ｔｒａｎｓ－［Ｃｏ（ｅｎ）２（ＩｍＨ）２］３＋的反应动力学。结果表明，反应遵循Ｈ．Ｔａｕｂｅ所提出的外配位界电子传递机理。在２５℃，Ｉ＝０．５ｍｏｌ·Ｌ－１，ｔｒａｎｓ－［Ｃｏ（ｅｎ）２（ＩｍＨ）２］３＋／［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－反应体系的前驱配合物离子对形成常数为Ｑ１ｐ＝９８．９ｍｏｌ－１·Ｌ，电子转换速率常数为Ｋｅｔ＝１．３×１０－４ｓ－１，电子转移过程活化焓ΔＨ≠ｅｔ和活化熵ΔＳ≠ｅｔ分别为１４１．２ｋＪ·ｍｏｌ－１、５７３．５Ｊ·ｍｏｌ－１·Ｋ－１。     

Structural Studies of [V_2S_6O_2(CuPPh_3)_4(CuMeCN)_2]·2CH_2Cl_2·2PrOH

ＳｔｒｕｃｔｕｒａｌＳｔｕｄｉｅｓｏｆ［Ｖ_２Ｓ_６Ｏ_２（ＣｕＰＰｈ_３）_４（ＣｕＭｅＣＮ）_２］·２ＣＨ_２Ｃｌ_２·２ＰｒＯＨＺＨＡＮＧＨａｎ－Ｈｕｉ；ＹＵＸｉｕ－Ｆｅｎ；ＹＡＮＧＲｏｎｇ－Ｓｈｅｎｇ；ＺＨＥＮＧＦａ－Ｋｕｎ；ＨＵＡＮＧＬｉａｏ－Ｙｕ...     

Cu_2I_2(PPh_3)_3·DMF的合成和晶体结构

Ｃｕ２Ｉ２（ＰＰｈ３）３·ＤＭＦ（Ｐｈ＝Ｃ６Ｈ５,ＤＭＦ＝ＨＣＯＮ（ＣＨ３）２）是通过Ｗ２Ｓ４〔Ｓ２ＣＮ－（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２〕２,ＰＰｈ３和ＣｕＩ在ＣＨ２Ｃｌ２和ＤＭＦ为溶剂,在室温条件下合成的晶体产物。其空间群为Ｐ２１／ｃ,晶胞参数：Ｃ５７Ｈ５２Ｃｕ２Ｉ２ＮＯＰ３,ａ＝１５．８６３（５）,ｂ＝１９．６１９（７）,ｃ＝１８．２３２（４）,β＝１０９．５３（２）°,Ｖ＝５３４８（３）３,Ｚ＝４,Ｍｒ＝１２４０．８７,Ｄｃ＝１．５４ｇ／ｃｍ３,μ（Ｍｏ－Ｋα）＝２０．６６ｃｍ－１,Ｆ（０００）＝２４７２,对于Ｉ＞３σ（Ｉ）的５９５４个衍射点,最终的Ｒ＝０．０４６,Ｒｗ＝０．０６９。晶体结构由二核铜化合物和溶剂ＤＭＦ组成,两个Ｃｕ原子呈现不对称配位结构,ＤＭＦ在三配位Ｃｕ原子的近邻,它的氧原子和配位ＰＰｈ３的碳原子最近距离在３．３２（２）－３．４４（２）,ＤＭＦ参与晶体中对二核铜分子的结构和分子的堆积有明显的影响     

三维氢键超分子化合物[H3cth][Fe(CN)6]·3H2O的合成与结构

用内消旋５，７，７，１２，１４，１４－六甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷（ｃｔｈ）和Ｋ_３［Ｆｅ（ＣＮ）_６〕合成了氢键连接的超分子化合物［Ｈ_３ｃｔｈ］［Ｆｅ（ＣＮ）_３］·３Ｈ_２Ｏ．该化合物的晶体属三斜晶系，Ｐ－１空间群，晶胞参数ａ＝０．９３０ ９７（９）ｎｍ，ｂ＝１．０５１ ６０（１１）ｎｍ，ｃ＝１．６３８ ４７（１７）ｎｍ，ａ＝１０１．０７７（２）°，β＝９０．８６０（２）°，γ＝１１１．６７１（２）°， Ｖ＝１．４５６ ４（３） ｎｍ３， Ｚ＝２， Ｒ＝０．０４１５．晶体中质子化的大环四胺与六氰合铁（Ⅱ ）离子之间通过氢键连接成二维层状结构，而水分子所形成的氢键使化合物呈现三维超分子网络．     

1—酰氧（胺）—2,8,9—三氧杂—5—氮杂—1—锡杂三环（3.3.3.0^1. …

合成了１４个新化合物，１－酰氧（胺）基－２，８，９－三氧杂－５－氮杂－１－锡杂三环（３．３．３．０＾１．５）十一烷，由ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ和＾１１９ＳｎＮＭＲ及元素分析确定其结构，该类化合物在ＣＤＣｌ３中可能形成六配位化合物，而在ＤＭＳＯ中，溶剂分子参与Ｓｎ原子配位，聚合体解聚为六配位化合物。     

Ni[H_2NC(CH_2OH)_3]_2·(H_2O)_2·(Pic)_2的合成、晶体结构与量子化学研究

三羟甲基氨基甲烷与苦味酸（Pic）镍在乙醇水混合液中反应，制得少见的半 对称分叉氢键连接的超分子化合物Ni[H_2NC (CH_2OH)_3]_2·(H_2O)_2·(Pic)_2 ，晶体属三斜晶系，空间群为P(1-bar)，晶胞参数为a = 0.6912(1) nm，b = 0. 8190(1) nm，c = 1.3595(2) nm，α = 79.59(1)°，β=83.69(1)°，γ = 83. 77°，V = 0.74925(18) nm~3， Z = 2，F(000) = 410。在配合物的结构单元中， Ni~(2+)位于对称中心，分别与两个四齿配体（三羟甲基氨基甲烷）中的两个－OH ，一个－NH_2，三齿配位，呈笼状螯合。而另一个－OH，因配体和中心离子构型的 限制，不参与配位。运用Gaussian 98量子化学程序包，对该配合物进行从头算研 究，探讨了此配合物的稳定性、原子净电荷分布，并对分子识别、分子间与分子内 交互作用进行了讨论，为该类配合物的合成、分子组装研究提供理论参考。     

双核铂的Pt2（CN）4（CNC4H9）4的发光机制及Pt...Pt间互作用的从头计算研究

利用从头算ＭＰ２方法优化了Ｐｔ（ＣＮ）２（ＣＮＣＨ３）２，Ｐｔ（ＣＮ）２（ＣＮＣＨ３）２－（ＮＣＣＨ３）２．「Ｐｔ（ＣＮ）２．（ＣＮＣＨ３）２」２的在态几何结构，利用单激发的组态相互作用方法（ＣＩＳ）计算了固态和乙氰溶液中标题化合物的发射光谱，并对激发态的几何结构进行了优化，结果表明，基态时，Ｐｔ．．．ＮＣＣＨ３之间的距离较大（０．４０６ｎｍ），说明溶剂分子与Ｐｔ原子之间存在较小的范德华作用；而激发时，Ｐｔ．．．ＮＣＣＨ３之间的距离减小（０．２５７ｎｍ），说明此时Ｐｔ．．．ＮＣＣＨ３之间相互作用较强，由于这种作用使乙氰溶液中该物质的发光性质与不考虑溶剂效应时相比差异较大，其发射光谱不可我谱区，固态时，此化合物为直线链状结构，ＭＰ２计算得到：基态时「Ｐｔ（ＣＮ）２（ＣＮＣＨ３）２」２中Ｐｔ．．．Ｐｔ之间的距离为０     

由Mg(nBu)2制备的载体及催化剂的组成,结构与性能的研究

详细讨论了载体ＳＮ，ＳＭ，ＳＤ和ＳＰ（它们分别代表在制备载体时，不加酯，加单酯，加双酯与加ＰＯＣｌ３所生成的载体）以及与其相对应的催化剂ＣＮ，ＣＭ，ＣＤ，和ＣＰ的组成、结构与性能的关系。确定了邻苯二甲酸二正丁酯与Ｍｇ（ｎＢｕ）２的反应机理。ＩＲ研究表明（３）式中化合物（Ⅱ）和（Ⅲ）大部分能与ＳＤ载体的ＭｇＣｌ２配位生成络合物，而化合物（Ⅱ）和（Ⅲ）只以游离和物理吸附形式存在于ＳＰ载体的ＭｇＣｌ２之     

环状配合物Me_2Si［η~5－C_5H_4Fe（CO）_2］_2SnR_2的合

通过ＳｎＣｌ_２对化合物Ｍｅ_２Ｓｉ［η~５－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（Ⅰ）中Ｆｅ－Ｆｅ键的插入反应以及Ⅰ被Ｎａ－Ｈｇ齐还原所生成的相应双铁负离子｛Ｍｅ_２Ｓｉ［η~５－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２｝~（２－）与ＳｎＲ_２Ｃｌ_２（Ｒ＝Ｍｅ，Ｐｈ）的亲核反应，合成了环状化合物Ｍｅ_２Ｓｉ［η~５－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２ＳｎＲ_２［Ｒ＝Ｃｌ（１），Ｍｅ（２），Ｐｈ（３）］。以元素分析、ＩＲ和~１ＨＮＭＲ谱表征了它们的结构，并用Ｘ射线衍射测定了配合物３的晶体结构。３为单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝１．０３８４（３）ｎｍ，ｂ＝１．６３８４（１）ｎｍ，ｃ＝１．５７６２（５）ｎｍ，β＝９７．９３（２）°，Ｖ＝２．６５６（２）ｎｍ~３，Ｚ＝４，Ｄｘ＝１．７１ｇ／ｍＬ。     

α－和β－K_7［SiW_9O_（37）Fe_3（H_2O）_3］·xH_2O的

本文报道了从三缺位杂多阴离子α－和β－ＳｉＷ９Ｏ合成α－和β－［ＳｉＷ９Ｏ３７Ｆｅ３（Ｈ２Ｏ）３］７－的钾盐的方法．ＦＡＢ－负离子质谱表明，阴离子在溶液中主要是以单体形式存在，二聚体微量．阴离子中的配位水分子在甲苯中可被ＳＣＮ等配体取代生成具有特征颜色的配离子．标题化合物具有催化ＰｈＩＯ（亚碘酰苯）环氧化反式－二苯乙烯、苯乙烯、环乙烯生成相应环氧化物的性质．     

Synthesis and Structure of(NH4)_2 [V2O_4(OCH_2COO)_2]

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ（ＮＨ４）２［Ｖ２Ｏ４（ＯＣＨ２ＣＯＯ）２］ＺＨＯＵＺｈａｏ－ｈｕｉ，ＷＡＮＧＪｉｎｚｈｉ，ＷＡＮＨｕｉ－ｌｉｎａｎｄＴＳＡｌＫｈｉ－ｒｕｉ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＸｉａｍｅｎＵｎｉ...     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF (PPh_3)_3Co(μ-CO)_2 V(CO)_2Cp AND (PPh_3)

ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＡＮＤＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＺＡＴＩＯＮＯＦ（ＰＰｈ_３）_３Ｃｏ（μ－ＣＯ）_２Ｖ（ＣＯ）_２ＣｐＡＮＤ（ＰＰｈ_３）ＨＰｔ（μ－ＣＯ）（μ－ＰＰｈ_２）Ｖ（ＣＯ）_２ＣｐＣｈａｎｇＰｉｎｇＳＨＡＯ（ＤａｌｉａｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈ?..     

一个含铜（Ⅱ）四氮大环阳离子和锰（Ⅱ）一维链阴离子化？…

报道了一维化合物｛「Ｃｕ（ｔｒａｎｓ「１４」ｄｉｅｎｅ）ＳＣＮ」２Ｍｎ（ＳＣＮ０４（４，４‘－ｄｉｐｔ）．４Ｈ２Ｏ｝ｎ（ｔｒａｎｓ「１４」ｄｉｅｎｅ为５，７，７，１２，１４，１４－六甲基－１，４，８，－１１四氮杂十四环－４，１１－二烯，４，４’－ｂｉｐｙ为４，４‘－联吡啶）的合成，表征和结构分析。