轻元素定量分析的新修正方法

本文介绍了一种能用于轻元素定量分析的新修正方法,它的各项修正因子用Monte Carlo计算方法确定。分析了碳和氧两种元素,计算得到的浓度结果比其它方法好。并对ZAF方法中的简化Philibert吸收修正公式和Dancumb-Reed原子序数修正公式进行了详细讨论,指出了它们的局限性。 关键词：     

含轻元素二元合金成分的无标样X光能谱定量分析

本文对利用试样中不同元素X光强度相对比值分析成分的无标样定量分析方法提出了改进。首先对电子散射的“完全扩散”模型进行适当的修正和简化,得到标识X光的台阶状深度分布曲线,从而得到试样成分和标识X光强度的定量关系。对Cu-Si,FeS₂,NaCl和GaAs等二元合金的成分分析得到比较满意的结果。本文比较了用此法和Russ法(利用计算得到的纯元素标识X光强度因子并且经ZAF修正分析成分)得到的结果,表明用我们的方法分析的结果有所改善,计算程序也更简单。 关键词：     

二元化合物成分的X射线能谱无标样定量分析

常规的X射线能谱无标样定量分析采用Russ法。最近吴自勤等人又提出X射线能谱无标样定量分析的直接法。本文仍采用直接法,但吸收了Russ法中的优点。用常规的ZAF修正中使用的物理公式,推出X射线能谱另一种无标样定量分析的方法,它更便于计算。对NaCl,NaI,KCl,AgI,ZnS和GaAs样品的实验分析,证明用本文方法的分析结果优于用Russ法的分析结果。特别是对含有低原子序数元素的样品更为明显。 关键词：     

俄歇定量分析中确定背散射因子的一种新方法

背散射因子是俄歇定量分析中要考虑的主要因素。本文提出一种利用微分前俄歇谱N(E)背景求得背散射因子的新方法。由于使背散射因子的计算与能谱相结合,这种方法不但可以避免Monte Carlo的冗长计算,还能进一步提高定量分析的精度。文中列举了用该方法对Au-Cu和Ag-Cu两种合金的定量分析结果,并与Monte Carlo和相对灵敏度因子方法的结果进行了比较。 关键词：     

二元合金成份的无标样X光能谱定量分析

一般用电子探针对合金成份进行定量分析时都用标样进行对比。本文提出了一个不用标样的二元合金成份的定量分析方法。利用扫描电子显微镜-X光能谱分析装置同时测定二元合金(Cu-Ga,GaAs)中二元素的K_a光子数比值后,由简化的入射电子能量损失公式和X光激发截面公式并考虑了二次荧光效应后,可计算出二元合金的成份。当入射电子的过电压保持在2—3时,得到和实际成份一致的结果。利用上述简化模型对文献中不同纯元素特征X光的“仪器灵敏度”进行了计算和讨论。 关键词：     

XPS-AES联用技术对Pt-Co，Cu-Au和Cu-Ag合金薄膜的定量表征方法研究

俄歇电子能谱(AES)在表面微区元素分析方面优势明显,但是受基体效应的影响,其定量分析,特别是非单质材料表面元素含量分析的准确度差,X射线光电子能谱(XPS)的定量分析准确度较高。为了降低AES定量分析的误差,将XPS和AES两种分析技术联用,选择Pt-Co,Cu-Au和Cu-Ag三种二元合金样品进行了研究,利用样品的XPS定量分析结果对AES的定量分析所用相对灵敏度因子进行修正,将修正后的相对灵敏度因子用于其他不同组分比的样品的定量分析,以验证其分析准确性。结果表明,修正后的灵敏度因子在用于AES定量分析时相对误差明显降低,分析相对误差小于10%。为了解决AES定量分析在积分谱处理形式下选峰困难的问题,将积分谱进行微分化处理,并修正了微分谱的处理形式下的相对灵敏度因子,AES的定量分析相对误差降低到小于9%,表明在两种处理形式下都能得到较为准确的定量结果。修正后的相对灵敏度因子包含了基体效应尤其是背散射效应的影响,从而有助于降低AES定量分析的误差。说明借助XPS提高AES定量分析准确度的研究方法具有一定的可行性。     

经验调整分区变分能带计算方法和合金能带的计算

本文提出了一种经验调整分区变分能带计算方法。它通过球外势的调整来使算得的能带更接近于实验结果。应用这一方法计算了锗和硅的能带。所得结果和实验值吻合得很好。针对在不同势场区域内用不同方法计算的特点,我们又提出了计算合金固溶体能带的新模型。运用同样的调整参数来计算锗硅合金的能带,获得了比OPW法更好的结果,从而说明这是一种有效的能带计算方法,可望在其它领域中获得更多的应用。 关键词：     

基于激光诱导击穿光谱的合金钢组分偏最小二乘法定量分析

在炼钢中合金浓度的检测和控制对产品质量影响很大,激光诱导击穿光谱(laser induced breakdown spectroscopy, LIBS)技术具有快速、非接触、无需制样等特点,非常适合应用于合金成分的在线分析。但是由于合金中的C, S, P元素的成分含量都很低,其原子发射谱线极易淹没在复杂的铁元素特征谱线之中,造成这些重要元素在线定量分析困难。以合金钢标准光谱样品为研究对象,获取激光诱导击穿光谱数据,采用定标曲线法(calibration curve, CC)和偏最小二乘法(partial least squares, PLS),对合金钢样品的主量和微量元素进行定量分析。比较两种方法的定标结果得出：对于主量元素,PLS方法的定量分析水平优于传统的CC法;更重要的是对于微量元素,由于特征谱线极弱,CC法无法得出定量结果,而PLS法仍然具有良好的定量分析能力。同时,将PLS法回归模型特征谱线处的回归系数与原始有背景干扰的光谱强度数据进行比较,阐述了LIBS数据定量分析中PLS方法的优势。结果表明,在激光诱导击穿光谱合金成分分析中,PLS方法适合用于C等微量元素的定量分析。     

聚合稠环衍生物的13C NMR波谱的结构分析

随着碳纤维的广泛应用,对稠环芳烃化合物的结构研究越来越多地受到人们的重视。采用¹³C NMR定量分析方法,可使我们能够获得石油、煤中各类C、H的分布以及各种类型碳的比例,结合元素定性和定量分析,从而推测石油、煤的芳烃馏分的平均分子碳骨架的大致组成。本文利用前人计算分子平均参数的公式^[2,3]采用三种不同的¹³C NMR脉冲程序,(反转门控去偶,异核J-调制自旋回波,2D-J分解谱),分别定量测定了稠环芳烃上质子与非质子碳之比,结合稠环方烃馏分平均分子参数的计算。从而对它们的微观结构进行了初步的探讨.     

富稀土元素合金中镧,铈,镨,钕,钐测定方法的研究

本文用美国Jarrell-Ash 9000型多道光量计,采用无基体匹配法对富稀土元素合金中镧、铈、镨、钕、钐进行了测定分析。对稀土元素较复杂的光谱干扰运用元素间干扰系数和自身干扰系数校正法进行校正。对其非光谱干扰采取加入内参比进行补偿。通过人工合成样分析和实际富稀土元素合金样品加标准回收实验,表明干扰系数内参比法是一种有前途的无基体匹配的定量分析法。     

聚合稠环衍生物的￣（13）CNMR波谱的结构分析

随着碳纤维的广泛应用，对稠环芳烃化合物的结构研究越来越多地受到人们的重视。采用￣（１３）ＣＮＭＲ定量分析方法，可使我们能够获得石油、煤中各类Ｃ、Ｈ的分布以及各种类型碳的比例，结合元素定性和定量分析，从而推测石油、煤的芳烃馏分的平均分子碳骨架的大致组成。本文利用前人计算分子平均参数的公式￣［２，３］采用三种不同的￣（１３）ＣＮＭＲ脉冲程序，（反转门控去偶，异核Ｊ－调制自旋回波，２Ｄ－Ｊ分解谱），分别定量测定了稠环芳烃上质子与非质子碳之比，结合稠环方烃馏分平均分子参数的计算。从而对它们的微观结构进行了初步的探讨．     

非晶态合金Fe_(83)B_(17)和Ni_(64)B_(36)结构的研究

本文叙述了用偏振中子衍射方法对Fe_83B_17非晶合金和中子衍射方法对Ni_64B_36非晶合金的结构研究。由实验数据计算了每种合金的偏干涉函数(PSF) S_(ij)(Q),和偏简约径向分布函数G_(ij)(r)。并得到原子短程结构上的各项参数。在此基础上,讨论了这一类非晶态合金的结构模型,计算了其一种模型简单单元的中子衍射散射强度,并和实验所得的结果作了比较。     

非晶态合金Co_(81.5)B_(18.5)结构的研究

本文叙述了用X射线衍射方法及偏振中子衍射方法对Co_(81.5)B_(18.5)非晶合金的结构研究。利用两种数据处理方法,从实验结果中计算了Co_(81.5)B_(18.5)的偏干涉函数(PSF),S_(ij)(Q),和偏简约径向分布函数G_(ij)(r)。并对这两种结果作了比较。最后计算了一种模型简单单元的中子衍射散射强度,并讨论了这一非晶合金的结构模型。     

强度比定标法分析激光诱导击穿碳谱线

 利用激光诱导击穿光谱技术,使样品在大气常压环境下被击穿形成等离子体,探测等离子体发射信号。选择混合样品所含的基体元素硅作为内标元素,分别根据碳谱线峰值强度、分析线和内标线峰值强度比建立不同的定标曲线。对两种定标曲线的拟合度、测量重复性以及定量分析结果准确度进行了研究。研究结果表明:强度比定标法在一定程度上可以提高定标曲线的拟合度和测量重复性,减小强度比定标法定量分析结果的误差,提高测量准确度。     

季碳的偶极-偶极弛豫分离——睾丸甾酮丙酸酯的~(13)C NMR弛豫时间的研究

本文提出了分离偶极—偶极驰豫的新方法 参数分离法。对于稳固的刚性分子,可以通过仲碳和叔碳弛豫时间的测量算出扩散系数,这不仅可以用于研究分子的动态特性。还可以用于计算季碳的偶极—偶极弛豫。文中报道了睾九甾酮丙酸酯驰豫的研究结果,表明参数分离法可对季碳的驰豫机制进行有效的研究。     

基于LIBS技术的钢铁合金中元素多变量定量分析方法研究

针对钢铁合金样品元素组成相对复杂,基体效应较严重的问题,利用激光诱导击穿(LIBS)光谱技术对钢铁合金中的元素进行了定量分析。以Nd∶YAG脉冲激光器基频1 064 nm波长激光作为激发光源,采用中阶梯光栅光谱仪和ICCD分光探测钢铁合金样品的LIBS光谱。通过优化实验确定最佳探测延时为1.5 μs,最佳探测门宽为2 μs,激光聚焦点位置在实验样品靶面以下1.5 mm。采用单变量定量分析、多变量线性回归和偏最小二乘(PLS)三种方法分析钢铁合金中Cr元素和Ni元素的含量。结果表明,采用单变量定标方法定标曲线相关系数不高,对待测样的预测误差相对较大,难以有效地定量分析基体元素复杂的钢铁合金中金属元素的含量;采用多变量线性回归分析方法能有效提高定量分析的精度;采用PLS方法得到的Cr和Ni元素的拟合曲线相关系数r分别为0.981和0.995,对两个待测样品中Cr元素和Ni元素的预测相对误差在6.4%和7.1%以内,分析结果优于多变量线性回归方法。可见,采用多变量校正的PLS方法能更有效地校正基体效应对定量分析的影响,提高定量分析的精度。     

铜镍合金的表面张力温度系数的蒙特卡罗模拟

本文采用面心立方体结构合金的嵌入原子模型和蒙特卡罗方法,通过计算平衡液态合金体系的内聚功求得铜镍合金的表面张力温度系数,并对模拟方法和结果进行了分析和探讨,给出了三种组分条件下的铜镍合金的表面张力与温度的关系。     

非晶态合金Co81.5B18.5结构的研究

本文叙述了用X射线衍射方法及偏振中子衍射方法对Co_81.5B_18.5非晶合金的结构研究。利用两种数据处理方法,从实验结果中计算了Co_81.5B_18.5的偏干涉函数(PSF),S_ij(Q),和偏简约径向分布函数G_ij(r)。并对这两种结果作了比较。最后计算了一种模型简单单元的中子衍射散射强度,并讨论了这一非晶合金的结构模型。 关键词：     

浮云吊顶厅堂混响过程的计算机分析

本文用计算机就以下因素对浮云式吊顶厅堂混响过程的影响作了定量分析:浮云上下空间的平均吸声系数比、体积比;浮云悬挂率及吊高。并对计算结果作了物理解释。     

自适应混合遗传算法优化团簇

提出一种用于原子团簇结构优化的方法,该方法把具有全局寻优能力的自适应遗传算法与基于牛顿法思想提出的局部优化方法相结合.碳团簇的结构优化用于验证新方法的合理性,计算结果与自适应遗传算法的结果相比较,证明所提出的局部优化方法能够有效地搜索到局部极值,计算结果和混合遗传算法的结果进行对比,证明提出的自适应混合遗传算法能有效地解决"早熟"现象,并且通过对C₁₂的四次计算,表明该算法具有一定的稳定性.