一种新型二苯甲酮类光引发剂的合成及其性能研究

本文先以4-甲基二苯甲酮合成4-(溴甲基)二苯甲酮,然后用4-羟基二苯甲酮和4-(溴甲基)二苯甲酮为原材料合成了一种含二苯甲酮结构的新型光引发剂(MBPBP)。通过核磁共振氢谱图确定了其结构;利用紫外吸收谱图研究了其紫外吸收和光降解性能;最后通过RT-FTIR分析了光引发剂浓度、光照强度和反应单体对光聚合反应的影响。结果表明,MBPBP的摩尔消光系数约为二苯甲酮的1.5倍,吸收范围大大增加,延伸到300nm,吸光效率获得大幅提高,光引发活性远大于传统的二苯甲酮,是一种高效光引发剂。     

水性可聚合二苯甲酮光引发剂的简便合成

以甲基丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯为亲核试剂,分别与4-溴甲基二苯甲酮和4,4’-二(溴甲基)二苯甲酮在20℃下反应,并过简单的过滤,得到了两种水性可聚合二苯甲酮类光引发剂:4-[N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二甲基溴化铵甲基]二苯甲酮(收率79.2%)和4,4’-双[N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二甲基溴化铵甲基]二苯甲酮(收率79.7%)。产物用NMR、IR和元素分析进行了表征。     

大分子光引发剂的研究进展

综述了大分子光引发剂的研究现状和进展。简要叙述了大分子光引发剂的制备方法、引发机理。对小分子光引发剂和大分子光引发剂进行了对比,着重讨论了分子结构因素对引发性能的影响。     

可聚合二苯甲酮类光引发剂的合成及其光聚合性能研究

以4-(2,3-环氧丙氧基)二苯甲酮(EBP)和丙烯酸为原料,通过开环反应合成了含有不饱和双键的可聚合光引发剂4-(丙烯酸-2-羟基丙酯-3-氧基)二苯甲酮(AEBP).采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(¹HNMR)对其结构进行表征,利用紫外吸收光谱对AEBP的紫外吸收波长进行表征,通过实时红外(RT-IR)研究了AEBP引发丙烯酸酯单体的光聚合动力学.采用萃取法对比了BP与AEBP引发固化体系后的迁移性.结果表明,随AEBP浓度增加,单体最终转化率增加;当助引发剂N,N-二甲氨基苯甲酸-乙酯(EDAB)浓度为1.2%时,单体最终双键转化率最高;AEBP对双官能度单体的引发效率较之三官能度单体的好;聚合速率随光照强度的增强而变快;固化后AEBP的迁移性比传统的BP大大降低.     

大分子量二苯甲酮光引发剂的合成及动力学研究

以4-羟基二苯甲酮(HBP)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)、4,4′-二羟基二苯甲酮(DHBP)为原料,通过两步反应,合成了一种大分子量二苯甲酮光引发剂:HBP-TDI-DHBP-TDI-HBP(HTDTH).通过实时红外研究了HTDTH的光聚合动力学.结果表明,HTDTH是一种有效的光引发剂.采用HTDTH/胺光引发体系引发二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)聚合时,随着胺和引发剂浓度的增大,反应速率(R_p)和单体最终转化率(P)同时增大.     

具有光引发活性ATRP引发剂的选择性合成

4-甲基二苯甲酮在HBr/H2O2/光照体系中完成溴化合成了具有光引发活性的原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂 --4-溴甲基二苯甲酮(产率88%)和4-二溴甲基二苯甲酮(产率96%),其结构经NMR和IR表征.     

含二苯甲酮基的有机硅光引发体系

在UV照射下,用含巯基的有机硅化合物与聚甲基乙烯基硅氧烷加成硫化虽有专利报道,但该反应体系是以二苯甲酮类化合物作为光敏剂。当我们进行这方面研究时,发现二苯甲酮与有机硅氧烷预聚物相容性差,从而影响光加成反应的速度。为了改善光敏剂与有机硅预聚物的相容性,本文合成了具二苯甲酮基团的环状有机硅氧烷及其高聚物作为光敏剂。     

树状硅基大分子光引发剂的合成与表征

从Vogtle等[1]首次描述了“串级式”合成方法以来,以及Newkome[2]和Tomalia等[3]的重要贡献,具有完美的支化结构、高度对称且分子大小可精确控制的树状分子在当代化学领域中已经成为一个重要的研究方向,其新颖的结构,独特的性能吸引了众多科学工作者的兴趣[4,5].其中硅基树状分子,尤其是树状聚硅碳烷大分子由于具有可变的支化度、无论是动力学还是热力学上的高度稳定性的优点,以及Si—Cl、Si—H、Si—OH等基团的的存在使得易于根据不同的需要对树状大分子进一步功能化改性,已成为高分子领域的研究热点[6,7],例如树状硅碳烷液晶[8~10]、…     

双官能度单组分光引发剂的制备及其光引发活性研究

本文利用4-甲基二苯甲酮、哌嗪等原料合成了一种双官能度的单组分光引发剂（MBPPA）,其分子结构中具有两个二苯甲酮基团。通过紫外光谱研究了光引发剂的紫外吸收和光降解性能,并利用实时红外测试了光引发剂的光引发活性以及不同单体对光聚合动力学的影响。结果表明,在光照10 min后,MBPPA在257.2 nm处的吸光度降低了18.76%,光降解速度明显高于MBP。当光强为50 mW·cm^-2时,0.2%（摩尔分数）MBPPA单独引发乙氧基乙氧基丙烯酸乙酯（EOEOEA）聚合的转化率可达90%。在同等条件下,多官能度丙烯酸酯单体的聚合速率要明显高于单官能度丙烯酸酯单体,但其转化率有所降低。     

Photoinitiating Characteristics of Benzophenone Derivatives as Type II Macromolecular Photoinitiators Used for UV Curable Resins

Dodecyl-benzophenone(DBP) and hexadecoxyl-benzophenone(HDBP) as type II photoinitiators used for radical photopolymerization systems were synthesized by Friedel-Crafts reaction, and characterized by 1H NMR and FTIR spectroscopy. The UV-Vis absorption spectra of DBP and HDBP, propitious to photopolymerization under a commercial mercury UV bulb are centered at 345 and 335 nm, respectively. HDBP has higher extinction coefficient than DBP, but lower photoinitiating efficiency. Their photoinitiating performances...     

可聚合型光引发剂4-丙烯酰氧基二苯甲酮的光聚合性能研究

以实时红外光谱(RT-IR)法研究了合成的4-丙烯酰氧基二苯甲酮(4-ABP)的光聚合动力学性质,考察了不同单体、不同引发剂和助引发剂浓度、不同光强对聚合性能的影响.以萃取法对比研究了4-ABP和二苯甲酮(BP)在固化膜中的的残留量.结果表明,4-ABP是一种非常有效的光引发剂.随着引发剂浓度和光强的增大,单体转化率、最大反应速率都增大,诱导期缩短.萃取实验表明4-ABP在固化膜中的残留量远低于BP.     

New Developments in Photoinitiators

New developments of photoinitiators are the base for the further extension of the radiation curing technology. Three different approaches are presented: The optimized combination of a bisacylphosphine oxide photoinitiator with a suitable stabilizer package allows the UV curing of clear coatings with an excellent performance in outdoor use. The design of new oxime ester derivatives allowed the introduction of a new tailor-made photoinitiator for color filter resists applications that considerably improves the color quality of the color filter. A novel photoinitiator class capable of releasing strong amine bases opens new opportunities for expanding radiation curing into resins types that crosslink by base-catalyzed processes.     

2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-S-三嗪光引发剂的合成及其光聚合动力学性能研究

以对甲氧基苯甲腈和三氯乙腈为原料合成了光引发剂2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-S-三嗪(MBTT),通过傅里叶红外光谱仪、核磁共振仪和紫外吸收光谱对所合成的产物结构进行了表征.并利用实时红外(RT-IR)对该引发剂进行了光聚合反应动力学研究,考察了单体、引发剂浓度和光强对引发速率及单体转化率的影响.结果表明,MBTT是一种高效的紫外光引发剂,在引发剂用量为0.1%时光聚合的单体转化率就能达到90%;随着光强的增大,单体的双键转化率和最大反应速率都增大,诱导期缩短;双丙烯酸酯类单体的双键转化率比三丙烯酸酯类单体的双键转化率要高.     

Photoinitiators with Functional Groups, 8

Summary: Bimolecular type‐II photoinitiators for radical photopolymerization suffer from a diffusion‐controlled limitation of reactivity and from deactivation by back electron transfer. Here, a very efficient concept to increase the photoinitiator activity by the covalent binding of phenylglycine to benzophenone using a methylene spacer is presented. Photo‐DSC experiments proved that the rate of polymerization can be tripled in comparison to a physical mixture of the components or an industrially applied system with triethanolamine as coinitiator.

Structure of the new photoinitiator synthesized here.     

2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基-1-苯乙烯基)-s-三嗪光引发剂的合成与聚合动力学研究

本研究以4-甲氧基苯甲醛和2,4-双(三氯甲基)-6-甲-基1,3,5-三嗪为原料合成了一种引发剂2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基-1-苯乙烯基)-s-三嗪(BMT),并利用红外光谱、紫外光谱、核磁共振等手段对其结构进行表征.利用实时红外光谱研究其光聚合动力学性能,结果表明,不同引发剂浓度,不同单体和不同光强对单体双键转化率都有一定的影响.     

环缩醛化合物在光聚合体系中的研究进展

环缩醛化合物作为一类具有光敏性的化合物,虽然在上世纪60年代有较多的研究,但由于其吸收波长较窄、引发效率较低等限制,后期研究比较少.但最近5年内,由于对胡椒环等环缩醛化合物的重新认识,尤其是将其作为光聚合引发助剂来提高引发效率或减少引发体系的毒性,获得了光聚合生物材料领域的特别关注.本文对环缩醛类化合物的光聚合行为进行了系统阐述,对当前环缩醛类化合物用作光引发剂及助引发剂的进展也进行了详细介绍.     

Photoinitiator-Free Photopolymerization of Silicon-Containing Maleimides Based on Electron-Donor-Acceptor Systems

Summary: Photocured coatings promise enhanced performance, higher productivity and an improved environmental impact on the favorable reduction or near elimination of volatile organic compounds. Increasing interest in the photocuring industry has been imposed on the “photoinitiator-free photopolymerization [PIFP]” system based on the electron-donor-acceptor [EDA] concept, which commonly employs a mixture of a vinyl ether monomer (donor) and an N-substituted maleimide or bismaleimide monomer (acceptor). The PIFP systems employing silicon-containing maleimides together with vinyl ether monomers were firstly investigated and their photoreactions resulted in quite fast curing comparable to the conventional acrylate- based photocurable systems.