杯[8]芳烃钕-Al(i-Bu)3体系催化乙烯聚合

杯芳烃是由对叔丁基苯酚经亚甲基2,4-位桥联的一类大环多羟基化合物,被誉为继冠醚和环糊精之后第三代有特色的主体分子,引起了许多化学学者的研究兴趣.杯芳烃在相转移催化、物质分离、制作分子器件等方面有着广泛的应用前景[1].     

丁二烯在稀土催化体系中的本体聚合

本工作利用一新型稀土催化剂,在实验室中通过本体聚合成功地合成出了顺式含量高达97％以上,特性粘数[η]在1,0—5,0范围内的无疑胶聚丁二烯。实验结果表明,本体聚合的某些基本规律与溶液聚合的规律一致。所不同的是,本体聚合具有较高的聚合活性,并可得到分子分量分布较窄的聚合物并且具有良好的加工性能。     

芳氧基钇配合物催化合成以杯芳烃为核的星形聚己内酯

合成了两种杯芳烃的衍生物(2a,2b),并作为大分子引发剂在三(2,6-二叔丁基-4-甲基-苯氧基)钇[Y(DBMP)3]的催化下,引发己内酯的可控开环聚合,制备了一系列以杯芳烃为核的星形聚己内酯.1H-NMR和SEC研究表明,在一定分子量范围内,以对叔丁基杯[4]芳烃衍生物(2a)为核的星形聚己内酯是四臂且分子量可控的较窄分布星形聚合物,而以对叔丁基杯[6]芳烃衍生物(2b)为核的星形聚己内酯为结构不够明确的星形聚合物.DSC分析表明星形聚己内酯的熔点、结晶温度和结晶度随分子量的增加而增加,且低于相近分子量的线形聚己内酯.POM观察聚己内酯的等温结晶形态,发现星形聚己内酯和相近分子量的线形聚己内酯相比,前者具有不规则的球晶形态和较慢的结晶速度,而后者表现出较快的结晶速度和规则的球晶形态.     

负载型稀土配位体系催化丁二烯气相聚合动力学模型

研究了负载型稀土配位体系催化丁二烯气相聚合的特点,提出了新的宏观动力学模型,考虑了催化活性中心的暴露及活化过程、链增长反应、失活反应和向烷基铝链转移４个基元反应和过程,推导出单体消耗速率等模型表达式,成功地关联了与聚合反应宏观条件之间的关系,可以较好地模拟整个聚合反应过程．     

聚合物载体-稀土金属络合物的研究 Ⅵ.聚合物载体-钕络合物对丁二烯聚合的催化活性

 红外光谱研究表明,苯乙烯-丙烯酸共聚物载体-钕络合物具有双配位的羧酸根结构,Nd-O键富有共价性。考察了载体钕络合物催化丁二烯聚合的一般规律,载体钕络合物的组成与聚合活性的关系。在溶剂THF或二氧六环的存在下制得的苯乙烯-丙烯酸共聚物最适宜于合成高活性的载体钕络合物。功能团-COOH含量大约12％,金属钕含量与功能团含量摩尔比在0.20左右的载体钕络合物催化活性最佳。     

多核钕—铝双金属配合物催化丁二烯聚合Ⅴ.甲基铝氧烷的影响

以外添加的方式，考查了甲基铝氧烷ＭＡＯ对多核钕－铝双金属配合物催化丁二烯聚合的影响，并与烷基铝存在下的作用结果相比较。结果表明，ＭＡＯ用量较低时（ｎ（Ａｌ）／ｎ（Ｎｄ）在５－２０之间），即可较烷基铝更大程度提高稀土配合物的催化活性，获得顺式聚丁二烯；ＭＡＯ的链转移作用较烷基铝的低。     

稀土杯芳烃配合物的研究进展

本文评述了稀土与杯芳烃配合物的研究进展，对稀土杯芳烃配合物的合成，晶体结构和光物理性质进行了详细的报道。     

丁二烯在NdCl_3·2Phen-HAl(i-Bu)_2催化体系下的聚合动力学

氯化稀土的某些配合物与烷基铝组成的双烯烃定向聚合催化剂用于丁二烯聚合时,大多得到分子量较高的产物。最近我们报道了可在较宽范围内改变聚丁二烯分子量的三氯化钕邻菲啰啉配合物(NdCl_3·2Phen)与氢化二异丁基铝[HAl(i-Bu)_2]所组成的新的二元氯化稀土定向聚合催化剂。本文报导该体系下的丁二烯聚合动力学,测定了聚合反应速率对     

杯芳烃

酶专一性的催化性能使化学家感到神秘,近三十年来,化学家们一直在寻找模拟酶催化行为的简单化学体系。最初选用模拟酶的化学物质是环糊精(Cyclodextrin)。因环糊精具有特殊空穴,使它能形成主—客复合物(hostguest complex)和作为化学反应的催化剂,然     

RING-OPENING POLYMERIZATION OF TRIMETHYLENE CARBONATE CATALYZED BY NOVEL SINGLE COMPONENT RARE EARTH CALIXARENE COMPLEXES

In this paper, ring-opening polymerization of trimethylene carbonate (TMC) with rare earth (Nd, Y, La) p-tert-butylcalix[n]arene (n=4, 6, and 8) complexes as catalysts has been studied. Poly(trimethylene carbonate) (PTMC) with Mv of 21,400 was produced by bulk polymerization under the conditions as follows: [TMC]0/[Nd] (molar ratio)=1000,80℃,8h. Mechanism study reveals that the polymerization proceeds via a coordination mechanism.     

丁二烯气相聚合的负载型稀土催化剂研究

合成了负载型稀土催化剂,并将其用于丁二烯气相聚合.研究表明,硅胶负载Nd(naph)₃-Al(i-Bu)₃-Al(i-Bu)₂Cl催化体系具有相当高的催化活性和立体定向性,其最佳组成:n(Al)/n(Nd)=40～60,n(Cl)/n(Nd)=3～7.添加适量单体丁二烯或异戊二烯,尤其是添加丁二烯,可成倍提高催化活性,随着聚合反应的进行,其速率在10min内迅速增加并达到峰值,随后降低,动力学行为属衰减型.所得聚丁二烯的分子量在几十万至百万,凝胶含量小于6%,顺-1,4结构含量达到98%左右.     

烯烃聚合单组分稀土催化剂

概述了烯烃聚合单组分稀土催化剂在烯烃均聚、烯烃与烯烃、苯乙烯共聚及烯烃与极性单体共聚等研究领域的最新进展。     

壳聚糖负载稀土催化剂催化甲基丙烯酸甲酯聚合

对壳聚糖负载稀土配合物（Ｃｓ．ＲＥ）与三异丁基铝，ε－己内酯（ＣＬ）催化甲基丙烯酸甲酯的聚合进行了研究，综合考察了Ｃｓ．Ｙ－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＣＬ体系催化甲基丙烯酸甲酯聚合特征，聚合动力学，聚合物的分子量和其分布，甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯共聚合行竟聚率，推测聚合反应属于配位阴离子机理，用ＩＲ，ＤＳＣ，＾１ＨＮＭＲ和＾１３ＣＮＭＲ表征了聚甲基丙烯酸甲酯的微结构，其间同立构含量达８６．４％，玻璃化转变     

Preparation and Characterization of Polymer－Supported Rare Earth Complexes

ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＰｏｌｙｍｅｒ－ＳｕｐｐｏｒｔｅｄＲａｒｅＥａｒｔｈＣｏｍｐｌｅｘｅｓＹＵＧｕａｎｇ－ｑｉａｎａｎｄＬＩＹｕ－ｌｉａｎｇ（ＣｈａｎｇｃｈｕｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍｉ...     

稀土催化合成等规聚苯乙烯

稀土催化合成等规聚苯乙烯刘丽郑玉莲龚志＊景遐斌（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词等规聚苯乙烯，稀土配位催化剂，苯乙烯，配位聚合１９９７－０１－０４收稿，１９９７－０６－０３修回催化合成等规聚苯乙烯的催化剂主要有钛、镍等体系［１，２...     

Syndiospecific Polymerization Catalysts for Styrene Based on Rare Earth Metal Half-Sandwich Complexes

In the presence of an trialkyl aluminum cocatalyst the activation of scandium, yttrium and lutetium mono(cyclopentadienyl) complexes with various substituted cyclopentadienyl ligands by [Ph₃C][B(C₆F₅)₄] results in highly efficient catalysts for the syndiospecific polymerization of styrene. As active species half-sandwich alkyl cations is assumed that is isostructural with the mono(cyclopentadienyl) titanium alkyl cation originally proposed by Zambelli.     

稀土膦酸酯盐-烷基铝体系催化正辛基异氰酸酯配位聚合

报道了由稀土膦酸酯盐-烷基铝组成的催化体系在温和条件下催化正辛基异氰酸酯(n-OctNCO)的配位聚合特征. 研究发现, 以Nd(P204)3/Al(i-Bu)3组成的稀土催化体系是正辛基异氰酸酯聚合的良好催化剂. 系统考察了正辛基异氰酸酯在该催化体系下的本体、溶液聚合的聚合规律和溶液聚合反应动力学. 用1H NMR, FTIR, DSC, TGA和GPC等分析测试手段对所得到的聚合物进行了表征.     

Studies on Ring—Opening Polymerization of Chloromethyl Thiirane with Rare Earth Catalysts and Functional Resins Synthesized therewith

Studies on ring-opening polymerization of chloromethyl thiirane with rare earth catalysts and functional resins synthesized therewith were reviewed.