Über den Nachweis von Palladium mit Violursäure

Zusammenfassung Eine Fällungsreaktion von Palladiumsalz mit Violursäure in saurer Lösung wird als Nachweismöglichkeit für das Element neben Platin, Rhodium und Gold herangezogen. Die Untersuchung der Palladiumverbindung zeigt, daß das Metall mit zwei Violursäureresten verknüpft ist.

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Summary A precipitation reaction of palladium salt with violuric acid in acid solution is used to detect this element in the presence of platinum, rhodium, and gold. The study of the palladium compound showed that the metal is bound to two violuric acid radicals.

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Résumé Mise en évidence de la possibilité d'identifier le palladium en solution acide, en présence de platine, de rhodium et d'or par une réaction de précipitation du sel de palladium par l'acide violurique. L'étude de la combinaison palladiée montre que le métal est lié à deux restes violuriques.

     

Micro-determination of potassium with EDTA

Summary A micro-determination method for potassium with EDTA is described. The perchlorate precipitate is reduced to chloride by heating the perchlorate with ammonium chloride, and the chloride is precipitated as silver chloride. This precipitate is dissolved in an ammoniacal solution of potassium tetracyanonickelate. By dissolution, two atoms of silver (or chlorine) displace one of nickel. The freed nickel is titrated with, EDTA and potassium is thus determined indirectly. The method is much more rapid than the classical gravimetric procedure, and the results are satisfactory.

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Zusammenfassung Eine Mikromethode zur Bestimmung von Kalium mit ÄDTA wird beschrieben. Der Perchloratniederschlag wird durch Erhitzen mit Ammoniumchlorid reduziert und das Chlorid mit Silber gefällt. Dieser Niederschlag wird in einer ammoniakalischen Lösung von Kaliumtetracyanonickelat aufgelöst, wobei zwei Atome Silber ein Atom Nickel verdrängen. Das freigesetzte Nickel wird mit ÄDTA titriert und so das Kalium indirekt bestimmt. Das Verfahren ist rascher als die klassische gravimetrische Methode. Seine Resultate sind befriedigend.

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Résumé On décrit une méthode de microdosage du potassium par l'EDTA. En chauffant le perchlorate avec du chlorure d'ammonium, on réduit le précipité de perchlorate en chlorure que l'on précipite à l'état de chlorure d'argent. On dissout ce précipité dans une solution ammoniacale de nickel-II tétracyanure de potassium. La mise en solution s'accompagne du déplacement d'un atome de nickel par deux atomes d'argent. On titre le nickel libéré par l'EDTA et l'on dose ainsi le potassium indirectement. La méthode est beaucoup plus rapide que le procédé gravimétrique habituel et les résultats sont satisfaisants.

     

Titanous chloride as a reagent for quantitative organic microanalysis. III. Microdetermination of quinones

Summary The preparation of stabilized 0.02N titanous chloride solution is described. Benzoquinones and naphthoquinones are reacted with excess 0.02N titanous chloride at room temperature and back-titrated with 0.02N ferric ammonium sulfate. Anthraquinone and its derivatives, except aminoanthraquinone, require boiling temperatures for complete reduction. Polycyclic quinones are resistant to titanous chloride under these conditions.

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Zusammenfassung Die Herstellung stabiler 0,02-n Titan(III)-chloridlösung wird beschrieben. Benzo- und Naphthochinone reagieren bei Zimmertemperatur mit dieser Maßlösung, die dann mit 0,02-n Eisen(III)-chloridlösung zurücktitriert wird. Anthrachinon und dessen Derivate mit Ausnahme von Aminoanthrachinon werden nur bei Siedehitze vollständig reduziert. Polyoyklische Chinone werden von Titan(III)-chlorid unter diesen Bedingungen nicht angegriffen.

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Résumé On décrit la préparation d'une solution de chlorure titaneux 0,02N stabilisée. On fait réagir les benzoquinones et les naphtoquinones avec un excès de chlorure titaneux 0,02N à température ambiante et l'on titre en retour par le sulfate de fer-III et d'ammonium 0,02N. Les anthraquinones et leurs dérivés, sauf l'amino-anthraquinone, exigent la température de l'ébullition pour la réduction complète. Dans ces conditions, les quinones polycycliques résistent au chlorure titaneux.

     

Die Phosphatentfernung im systematischen Kationentrennungsgang

Zusammenfassung Ein Verfahren zur Phosphatabtrennung in der qualitativen Analyse wird vorgeschlagen, wobei das Phosphat mit überschüssigem Ammonium-molybdat gefällt wird, der Überschuß wird zugleich mit Fe(III) mit einem Gemisch von Acetylaceton und Chloroform aus der Lösung extrahiert.

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Summary A method is proposed for the separation of phosphate in qualitative analysis. The phosphate is precipitated by means of excess ammonium molybdate; the excess is extracted from the solution along with Fe(III) using a mixture of acetylacetone and chloroform.

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Résumé On recommande un procédé pour la séparation des phosphates en analyse qualitative, suivant lequel on précipite le phosphate par un excès de molybdate d'ammonium. Cet excès est extrait de la solution en même temps que le fer-III par un mélange d'acétylacétone et de chloroforme.

     

Malachitgrün,ein empfindlicher Indikator für jodometrische Mikrotitrationen

Zusammenfassung Malachitgrün zeigt in Lösung die Gegenwart von Jod durch grüne Färbung an. Dünnschichtchromatographisch und IR-spektroskopisch konnte festgestellt werden, daß das grüne Produkt eine Jod-Additions-verbindung des Malachitgrüns ist. Die Indikation ist auch für Titrationen in 0,001-n Lösungen geeignet. Die Sensibilität der Jod-Malachitgrün-Reaktion ist in Anwesenheit von Aceton und Glycerin höher als die der Jodstärkereaktion.

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Summary Malachite green in solution reveals the presence of iodine through a green color. Thin layer chromatography and IR-spectrography demonstrated that the green product is an addition compound of malachite green. The indication is also suitable for titrations in 0.001N solutions. The sensitivity of the iodine-malachite green reaction is greater in the presence of acetone and glycerol than that of the iodine-starch reaction.

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Résumé Le vert malachite met en évidence la présence d'iode en solution en donnant une coloration verte. On a pu établir par Chromatographie en couche mince et par spectroscopie infrarouge que le produit vert est un composé d'addition du vert malachite avec l'iode. L'indication est valable également pour les titrages en solution 0,001N. La sensibilité de la réaction vert malachite-iode est plus grande en présence d'acétone et de glycérine que celle de la réaction de l'iode à l'empois d'amidon.

     

Mikrobestimmung einiger Elemente in organischen Verbindungen nach Aufschluß mit Kalium

Zusammenfassung Der Aufschlnß halogenhaltiger organischer Substanzen mit metallischem Kalium kann auch in einem offenen Gefäß durchgeführt werden, wenn zwischen die Substanz und das Kalium eine Schicht aus Glaskügelchen gesetzt wird. Nach Desaktivierung der störenden Kohleteilchen titriert man die Halogenide argentometrisch gegen Variaminblauacetat als Redoxindikator mit 0,01-n oder im Fall von Jod mit 0,002-n Silbernitratlösung. Zur Analyse flüchtiger Verbindungen ist das Verfahren nicht geeignet.

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Summary The decomposition of organic compounds containing halogen by metallic potassium can be conducted also in an open vessel if a layer of small glass balls is placed between the sample and the potassium. After the interfering carbon particles have been deactivated, the halides are titrated argentometrically with Variamine blue as redox indicator; 0.01N silver nitrate is used, or 0.002N in the case of iodide. The method is not suitable for the analysis of volatile compounds.

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Résumé L'attaque de substances organiques halogénées par le potassium peut être effectuée en récipient ouvert lorsque l'on intercale entre la substance et le potassium une couche de petites billes de verre. Après désactivation des particules gênantes de charbon les halogénures sont titrés argentométriquement, en utilisant l'acétate de bleu de variamine comme indicateur d'oxydoréduction, avec une solution 0,01N de nitrate d'argent ou 0,002N dans le cas de l'iode. La technique ne se prête pas à l'analyse de combinaisons volatiles.

     

Zur Spurenanalyse von Siliciumoberflächen

Zusammenfassung Die aktivierungsanalytische Bestimmung von Spuren Kupfer und Gold in Oberflächenschichten von Siliciumkristallen wird beschrieben. Das Silicium wird gemeinsam mit Gold- und Kupferstandardproben aktiviert und nach 15 Stunden Abkühlung mit Salpetersäure und Flußsäure abgeraucht. Aus dem Rückstand wird das Gold mit Diisopropyläther aus 3-n Bromwasserstoffsäure unter oxydierenden Bedingungen extrahiert. In der wäßrigen Phase wird Kupfer als Sulfid gefällt. Die Aktivität des eingeengten Goldextraktes wird im Scintillationszähler, die des Kupfersulfidniederschlages im Methandurchflußzähler gemessen. 2 ng Kupfer und 3 ng Gold sind noch mit Varianzen unter 15% bestimmbar.

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Summary The activation-analytical determination of traces of copper and gold in surface layers of silicon crystals is described. The silicon is activated along with gold- and copper standard samples and after 15 hours cooling fumed off with nitric and hydrofluoric acids. The gold is extracted from the residue with diisopropyl ether from 3N hydrobromic acid under oxidizing conditions. Copper is precipitated as sulfide in the water phase. The activity of the concentrated gold extract is measured in the scintillation counter, and that of the copper sulfide layer in a methane flow counter. 2 ng copper and 3 ng gold can still be determined with variances below 15%.

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Résumé On décrit le dosage par activation de traces de cuivre et d'or dans les couches superficielles de cristaux de silicium. Ce dernier est activé, en même temps que les échantillons étalons d'or et de cuivre, et évaporé après 15 heures de refroidissement par l'acide nitrique et l'acide fluorhydrique. Du résidu on extrait l'or de l'acide bromhydrique 3N par léther diisopropylique, en milieu oxydant. On précipite de la phase aqueuse, le cuivre à l'état de sulfure. On mesure sur un compteur à scintillations l'activité de l'extrait qui contient l'or et qui a été concentré et celle du précipité de sulfure de cuivre sur un compteur à circulation de méthane. On peut doser ainsi 2 ng de cuivre et 3 ng d'or avec une limite de confiance de 15%.

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Herrn Prof. Dr.A. A. Benedetti-Pichler zum 70. Geburtstag ergebenst gewidmet.     

Die komplexometrische Bestimmung von Phosphat im Anschlu\ an die Verbrennung nach Schöniger

Zusammenfassung In Anlehnung an eine von Sawarow⁸ und Mitarbeitern veröffentlichte Methode wird eine neue einfachere Modifikation der indirekten komplexometrischen Bestimmung von Phosphat mitgeteilt, die die umständliche Isolierung des mit überschüssigem Magnesiumchlorid als Magnesiumammoniumphosphat gefällten Phosphats umgeht. Es wurde gefunden, daß der Magnesiumchloridüberschuß in 50%iger äthanolischer Lösung auch in Gegenwart des Niederschlages sehr genau mit Komplexon gegen Eriochromschwarz T zurücktitriert werden kann, da Magnesium-ammoniumphosphat in diesem Medium in Komplexon praktisch unlöslich ist. Die Methode ist besonders zur Phosphatbestimmung im Anschluß an die Verbrennung nachSchöniger gedacht.

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Summary In dependence on a method published bySawarow and his associates, a new simplified modification is given of the indirect complexometric determination of phosphate, which avoids the tedious isolation of the phosphate precipitated as magnesium ammonium phosphate by means of excess magnesium chloride. It was found that the excess of magnesium chloride can be titrated accurately in 50% ethanol solution, even in the presence of the precipitate, by complexone with eriochrome black T as indicator, since the magnesium ammonium phosphate is practically insoluble in complexone in this medium. The method is intended particularly for the determination of phosphate in connection with theSchöniger combustion procedure.

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Résumé Sur la base d'une méthode publiée parSawarow et ses collaborateurs l'auteur communique une nouvelle modification simple de la détermination complexométrique indirecte des phosphates qui permet d'éviter les complications de l'isolement du phosphate en le précipitant sous forme de phosphate ammoniaco -magnésien par un excès de chlorure de magnésium. Il a été établi que l'excès de chlorure de magnésium pouvait être dosé en retour avec une grande précision, par le complexon, en présence de noir ériochrome T et du précipité dans une solution éthanolique à 50%; le phosphate ammoniacomagnésien est en effet pratiquement insoluble dans le complexon dans un tel milieu. La méthode a été particulièrement étudiée pour son application au dosage des phosphates après combustion par la méthode deSchöniger.

     

Etude du précipité obtenu par action du carbonate de sodium sur un sel de nickel

Résumé L'étude du spectre d'absorption infrarouge montre que le précipité obtenu parGibbs en traitant un sel de nickel par le carbonate de sodium en solution est essentiellement constitué d'hydroxyde de nickel.

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Summary Examination of the infrared absorption spectrum shows that the precipitate obtained byGibbs on treating a nickel salt with a solution of sodium carbonate consists essentially of nickel hydroxide.

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Zusammenfassung Wie das IR-Absorptionsspektrum zeigt, besteht der vonGibbs durch Fällung mit Natriumcarbonat aus einer Nickelsalzlösung erhaltene Niederschlag im wesentlichen aus Nickelhydroxyd.

     

Kinetic investigations on some analytical catalytic processes

Summary Kinetic investigations have been carried out on the rate of oxidation ofp-phenetidine with potassium chlorate in the presence of vanadium as a catalyst and phenol as activator. The activation energy of the reaction was found to be 11400 cal/mol. It has been established that citric acid has an activating effect on the process. It is assumed that this is due to the formation of stable complexes with vanadium with a stronger catalytic effect. The important difference between the action of phenols and citric acid is that while phenols take part directly in the formation of reaction-products, citric acid only increases the activity of the catalyst.

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Zusammenfassung Reaktionskinetische Untersuchungen der Oxydation von p-Phenetidin mit Kaliumchlorat bei Gegenwart von Vanadium als Katalysator und Phenol als Aktivator wurden ausgeführt. Die Aktivierungsenergie der Reaktion beträgt 11400 kal/Mol. Ein aktivierender Effekt von Zitronensäure wurde festgestellt. Es wird angenommen, daß dieser auf der Bildung eines stabilen Vanadiumkomplexes mit verstärkter katalytischer Wirkung beruht. Der wesentliche Unterschied in der Wirkung des Phenols und der Zitronensäure besteht darin, daß sich Phenol unmittelbar an der Bildung von Reaktions-produkten beteiligt, während die Zitronensäure nur die Aktivität des Katalysators verstärkt.

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Résumé On a effectué l'étude cinétique de la vitesse d'oxydation de lap-phénétidine par le chlorate de potassium en présence de vanadium comme catalyseur et du phénol comme activateur. On a trouvé 11400 cal/mol pour valeur de l'énergie d'activation de la réaction. On a établi que l'acide citrique présente un effet d'activation sur le processus. On suppose que ce phénomène est dû à la formation de complexes stables avec le vanadium, présentant un effet catalytique plus marqué. La différence importante entre l'action des phénols et celle de l'acide citrique vient du fait que, tandis que les phénols prennent part directement à la formation des produits de réaction, l'acide citrique augmente seulement l'activité du catalyseur.

     

Indirekte Titration von Orthophthalsäure

Zusammenfassung Eine indirekte volumetrische Methode zur Bestimmung von Orthophthalsäure wurde angegeben. Orthophthalat wird mit Quecksilber(I)-nitrat gefällt und dessen Überschuß mit Kaliumhexacyanoferrat(II) gegen Variaminblau zurücktitriert.

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Summary An indirect volumetric method for determining orthophthalic acid is given. Orthophthalate is precipitated with mercury(I) nitrate and the excess of the latter back titrated with potassium hexacyanoferrate(II) in the presence of Variamin blue.

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Résumé On a décrit une méthode indirecte de dosage volumétrique de l'acide orthophtalique. On précipite l'orthophtalate par le nitrate de mercure-I dont on titre l'excés en retour par le ferrocyanure de potassium en présence de bleu de variamine.

     

Aktivierungsanalytische Bestimmung von Verunreinigungen in Aluminium. V

Zusammenfassung Es wird ein Analysengang beschrieben, der es ermöglicht, nach Neutronenaktivierung die Elemente Antimon, Zinn, Scandium, Hafnium, Chrom, Kobalt, Eisen, Zink und Indium, die als Verunreinigungen im Aluminium auftreten und langlebige Isotope bilden, voneinander zu trennen und quantitativ zu bestimmen. Hierzu werden vorerst durch Destillation der Bromide Antimon und Zinn abgetrennt. Eine Trennung des Antimons vom Zinn beruht auf Sulfidfällung aus homogener Lösung. Die weitere Trennung erfolgt über den Ionenaustauscher Dowex 1×8 in 7-m HCl. Im Effluenten befinden sich Scandium, Hafnium und Chrom. Scandium und Hafnium werden daraus durch Tributylphosphatextraktion abgetrennt. Anschließend werden aus dem Austauscher mit 4-m HCl das Kobalt, schließlich mit Wasser das Eisen, Zink und Indium eluiert. Durch Chloridextraktion mit Diisopropyläther wird daraus das Eisen abgetrennt und anschließend durch Hydroxidfällung in ammoniakalischer Lösung das Indium vom Zink getrennt.Im Anschluß an den Analysengang werden zwei Schnellbestimmungsmethoden für Scandium und Antimon angegeben, die auf Extraktionsmethoden beruhen.

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Summary An analytical scheme is described which, following neutron activation, makes it possible to separate and quantitatively determine the elements antimony, tin, scandium, hafnium, chromium, cobalt, iron, zinc, indium which occur as impurities in aluminium and form long-lived isotopes. The first step removes antimony and tin by distillation of the bromides. The antimony is separated from the tin by sulfide precipitation from homogeneous solution. The further separation is accomplished by means of the ion exchanger Dowex 1×8 in 7M HCl. The effluents contain scandium, hafnium, and chromium. Scandium and hafnium are removed by extraction with tributyl phosphate. Then the cobalt is eluted from the exchange resin with 4M HCl, and finally the iron, zinc and indium are eluted with water. The iron is taken out by extracting the chloride mixture with diisopropyl ether, and then the indium is separated from zinc by hydroxide precipitation in ammoniacal solution.In connection with the analysis scheme, two rapid methods for scandium and antimony that are based on extraction procedures are described.

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Résumé On décrit un procédé d'analyse qui permet, après activation neutronique, de séparer les uns des autres et de doser les éléments antimoine, étain, scandium, hafnium, chrome, cobalt, fer, zinc et indium qui apparaissent comme impuretés dans l'aluminium et qui forment des isotopes de longue période. A cet effet, on sépare d'abord par distillation des bromures, l'antimoine et le zinc. Une séparation de l'antimoine d'avec le zinc repose sur la précipitation du sulfure en solution homogène. L'autre procédé s'effectue sur échangeur d'ions Dowex 1×8 dans HCl 7M. Le scandium, le hafnium et le chrome se trouve dans la partie éluée. On en sépare le scandium et le hafnium par extraction par le phosphate de tributyle. Enfin, le cobalt est élué de l'échangeur par HCl, puis le fer, le zinc et l'indium sont élués par l'eau. Le fer en est séparé par extraction du chlorure par l'éther diisopropylique et, finalement, l'indium est séparé du zinc par précipitation de l'hydroxyde en solution ammoniacale.A la fin du procédé d'analyse, on indique deux méthodes de dosage rapide pour le scandium et l'antimoine, reposant sur deux procédés d'extraction.

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IV. Mitteilung: Radiochimica Acta (im Druck).     

Beiträge zur Chemie des Thalliums und Arsens

Zusammenfassung Verfasser untersuchten die Änderungen des Oxydationszustandes des Thalliums und Arsens in konz. Schwefelsäure und in Schwefelsäurehydraten. Es wurde festgestellt, daß Thallium(I) keine Veränderung erfährt, Thallram(III) jedoch quantitativ zu Thallium(I) reduziert wird. Während der Reduktion bildet sich Sauerstoffgas. Arsen(III) und Arsen(V) unterliegen bei ähnlichen Bedingungen weder einer Oxydation noch einer Reduktion.Diese Eigenschaften der beiden Elemente ermöglichen es, das Thallium nach Zerstörung bzw. Behandlung der Probe mit einem Gemisch aus konz. Schwefelsäure und Wasserstoffperoxyd auch in Gegenwart großer Arsenmengen direkt, ohne vorangehende Trennung zu bestimmen. Die Titrationen wurden mit KBrO₃-Lösung durchgeführt, als Indikator diente p-Äthoxychrysoidin.

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Summary A study has ben made of the changes in the oxidation state of thallium and arsenic in concentrated sulfuric acid and in hydrates of sulfuric acid. It was found that thallium(I) undergoes no change, whereas thallium (III) is reduced quantitatively to thallium(I). Oxygen gas is produced during the reduction. Under similar conditions, arsenic(III) and arsenic(V) exhibit neither an oxidation or a reduction.These properties of the two elements make possible a direct determination of thallium, even in the presence of considerable amounts of arsenic, and without a preliminary separation. The sample must be treated with a mixture of concentrated sulfuric acid and hydrogen peroxide. The titrations were made with KBrO₃ solution;p-ethoxychrysoidine serves as indicator.

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Résumé Les auteurs étudient les changements d'état d'oxydation du thallium et de l'arsenie dans l'acide sulfurique concentré et dans l'acide sulfurique hydraté. On a établi que le thallium-I ne subit pas d'altération, cependant que le thallium-III est réduit quantitativement en thallium-I. Pendant la réduction il se forme de l'oxygène. Dans les mêmes conditions, l'arsenic-III et l'arsenic-V ne subissent ni oxydation ni réduction.Ces propriétés des deux éléments rendent possible le dosage direct du thallium après décomposition ou traitement de l'essai par un mélange d'acide sulfurique concentré et d'eau oxygénée, même en présence de grandes quantités d'arsenic, sans séparation préalable. Les titrages ont été réalisés avec une solution de bromate de potassium en utilisant lap-éthoxychrysoïdine comme indicateur.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

Indirekte spektrophotometrische Bestimmung der Phthalsäure neben ihren Estern

Zusammenfassung Eine Bestimmungsmethode für Phthalsäure neben ihren Estern wurde beschrieben. Aus einer Alkohollösung wird Blei(II)-phthalat gefällt. Dieses wird abfiltriert und in Ammoniumacetat gelöst. In dieser Lösung wird das Blei mit Dithizon bestimmt.

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Summary A method is described for determining phthalic acid in the presence of its esters. Lead(II) phthalate is precipitated from alcohol solution. The precipitate is filtered off and dissolved in ammonium acetate. The lead in this solution is determined by means of dithizone.

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Résumé On décrit une méthode de dosage de l'acide phtalique en présence de ses esters. On précipite le phtalate de plomb-II en solution alcoolique. On le sépare par filtration et on le dissout dans l'acétate d'ammonium. Sur cette solution on dose le plomb par la dithizone.

     

The reduction and determination of small amounts of rhenium-VII

Summary Investigations on the reduction of rhenium-VII to rhenium-V have been carried out. The use of stannous chloride in hydrochloric acid solution was not found suitable as the basis for the quantitative determination of the element. The most satisfactory reductant was found to be bismuth amalgam in 18N sulphuric acid. A method is outlined for the determination of milligram amounts of rhenium ranging from 0.1 to 10 mg with a standard deviation of ± 0.02 mg, using this as a basis. The procedure, with only slight modification, can be extended to the determination of microgram amounts of the element.Measurement of absorption spectra indicates that in hydrochloric acid solution a complex is formed between the acid and rhenium-V, but that the stabilisation of rhenium-V by oxalic acid does not arise from the formation of a complex.

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Zusammenfassung Untersuchungen über die Reduktion von Rhenium(VII) zu Rhenium(V) wurden durchgeführt. Zinn(II)-chlorid in salzsaurer Lösung bewährt sich für die quantitative Bestimmung des Rheniums nicht. Als bestes Reduktionsmittel erwies sich Wismutamalgam in 18-n Schwefelsäure. Auf dieser Basis wurde ein Verfahren zur Miüigrammbestimmung von Rhenium ausgearbeitet, das im Bereich zwischen 0,1 und 10 mg Abweichungen von ± 0,02 mg zeigt. Mit nur geringen Abänderungen läßt es sieh auch zur Bestimmung von Mikrogrammengen verwenden.Messungen der Absorptionsspektren ergaben, daß sich in salzsaurer Lösung ein Komplex aus Säure und Rhenium(V) bildet, daß aber die Stabilisierung des 5wertigen Rheniums durch Oxalsäure nicht auf der Bildung eines Komplexes beruht.

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Résumé Recherches sur la réduction du rhénium VII en rhénium V. On a établi que la solution de chlorure stanneux dans l'acide chlorhydrique n'est pas un réactif approprié à la détermination quantitative de l'élément. On a montré que le réducteur le plus satisfaisant était l'amalgame de bismuth dans l'acide sulfurique 18 N. Les auteurs esquissent une méthode basée sur l'emploi de ce réactif pour le microdosage du rhénium en quantités variant de 0,1 à 10 mg avec un écart type de ± 0,02 mg. La technique légèrement modifiée peut être étendue au dosage de quantités de l'ordre de grandeur du microgramme.Les mesures de spectres d'absorption montrent qu'en solution d'acide chlorhydrique il se forme un complexe entre l'acide et le rhénium V mais que par contre la stabilisation du rhénium V par l'acide oxalique ne résulte pas de la formation d'un complexe.

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To Professor Dr.Hans Lieb, University of Graz, for his 70th birthday.

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One of us (H. S.) would like to take this opportunity to thank the Department of Chemistry of the Queen's University of Belfast for the facilities granted in carrying out this work.     

Herstellung radioaktiver Standards für papierchromatographische Trennungen

Zusammenfassung Durch verschiedene chemische Trennoperationen konnte das Nuklidpaar⁹⁰Sr—⁹⁰Y am Ringofen auf verschiedenen Papiersorten in seine Komponenten zerlegt werden.Die rascheste Trennung erfolgte mit 0,1- bis 0,2-n Ammoniumrhodanidlösung, wobei⁹⁰Y im Mittelpunkt der Papierscheibe zurückgehalten und⁹⁰Sr im Außenring konzentriert wurde. Eine Umkehrung konnte durch Sulfatfällung bzw. TTA-(Theonyltrifluoraceton-)Extraktion erreicht werden. In diesen Fällen verblieb das zweiwertige Ion in der Mitte, während das dreiwertige in den Ring gewaschen wurde.Der Trenneffekt wurde autoradiographisch durch den Abfall des isolierten⁹⁰Y nachgewiesen.Die jeweilige Aktivitätszone des separierten Radionuklides konnte ausgestanzt und als relativer Standard verwendet werden.

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Summary The nuclide pair⁹⁰Sr—⁹⁰Y was separated into its components on various kinds of paper in the ring furnace through various chemical separatory operations.The fastest separation occurs with 0.1 to 0.2N ammonium thiocyanate solution, the⁹⁰Y being retained in the central portion of the paper disk while the⁹⁰Sr was concentrated in the outer ring. A reversal was accomplished by sulfate precipitation or extraction with theonyl-trifluoroacetone (TTA). In these cases the divalent ion remained in the center while the trivalent ion was washed into the ring.The separatory effect was detected autoradiographically through the decrease of the isolated⁹⁰Y.The respective activity zones of the separated radio nuclide could be punched out and employed as relative standard.

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Résumé Diverses opérations chimiques sur le four annulaire permettent de séparer en leurs composants la paire de noyaux⁹⁰Sr-⁹⁰Y, avec différentes espèces de papier. La séparation la plus rapide s'effectue avec une solution de thiocyanate d'ammonium 0,1 à 0,2N, ce qui permet de retenir⁹⁰Y au centre de la feuille de papier et de concentrer⁹⁰Sr dans l'anneau externe. On a pu obtenir une inversion en précipitant le sulfate ou en extrayant par le théonyl trifluoroacétone (TTA). Dans ce cas l'ion bivalent reste au centre tandis que l'ion trivalent se trouve entraîné par lavage sur l'anneau.On a suivi l'effet de séparation par autoradiographie d'après la chute de⁹⁰Y isolé.Chaque zone d'activité du radionucléide séparé a pu être découpée et utilisée comme étalon relatif.

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Herrn Prof. Dipl.-Ing. Dr.H. Malissa sei an dieser Stelle für zahlreiche Anregungen und Diskussionen und die Überlassung eines Arbeitsplatzes gedankt.     

Versuche zum elektronenmikroskopischen Nachweis des Goldes

Zusammenfassung Nach den bereits früher beschriebenen Verfahren, Fällungsreaktionen und Elektrolysen auf elektronenmikroskopischen Präparatträgern auszuführen, wurde Gold aus Gold(I)- und Gold(III)-chloridlösungen mit Reineckesalz gefällt und durch elektronenoptische Abbildung des charakteristisch kristallisierenden Goldreineckates nachgewiesen. Ferner konnten Goldionen durch Reduktionsmittel auch als Metall abgeschieden und der metallische Goldniederschlag durch Elektronenbeugung und durch Überführung in das Goldreineckat identifiziert werden.

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Summary In order to conduct precipitation reactions and electrolyses on electron microscope preparation holders by the method previously described, gold was precipitated from Au(I) and Au(III) chloride solutions by means of Reinecke salt and detected through the electron optical image of the gold reineckate that crystallizes in characteristic fashion. In addition, gold ions were deposited as metal by the action of reducing agents and the gold precipitate identified through electron diffraction and by conversion into gold reineckate.

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Résumé D'après le procédé déjà décrit, réactions de précipitation et électrolyses à effectuer sur les porte-échantillons en microscopie électronique, on a précipité et décelé l'or à partir de solutions de chlorure d'or-I et d'or-III par le sel de Reinecke et d'après l'image sur le microscope électronique du reineckate d'or qui cristallise de façon caractéristique. En outre, on a pu également séparer les ions or à l'état métal au moyen d'un agent de réduction et identifier le précipité d'or métallique par diffraction électronique et par passage en reineckate d'or.

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Herrn Prof. Dr.A. A. Benedetti-Pichler mit den besten Wünschen zum 70. Geburtstag gewidmet.

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Der Deutschen Forschungsgemeinschaft, die durch ihre großzügige finanzielle Unterstützung diese Arbeiten gefördert hat, sei an dieser Stelle herzlichst gedankt.     

Die komplexometrische Bestimmung von Calcium und Magnesium in menschlichem Blutserum

Zusammenfassung Der Calciumgehalt im menschlichen Serum läßt sich durch Fällung als Oxalat und Titration des in Salzsäure gelösten Niederschlages mit ÄDTA und 2-Hydroxy-1-(2-hydroxy-4-sulfo-1-naphthylazo)-3-naphthoe-säure als Indikator bestimmen. Im Überstand des abzentrifugierten Oxalatniederschlages läßt sich das Magnesium mit ÄDTA und Eriochromschwarz T als Indikator titrieren.

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Summary The calcium content of human serum can be determined by precipitation as oxalate, and titration of the solution obtained by dissolving the precipitate in hydrochloric acid, with EDTA in the presence of 2-hydroxy-1-(2-hydroxy-4-sulfo-1-naphthylazo)-3-naphthoic acid as indicator. The magnesium can be determined in the supernatant liquid resulting from the centrifugation of oxalate precipitate; the titration is carried out with EDTA and eriochrome black T as indicator.

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Résumé On peut déterminer la teneur en calcium du sérum humain par précipitation à l'état d'oxalate et titrage du précipité dissous dans l'acide chlorhydrique par l'EDTA avec l'acide hydroxy-2 (hydroxy-2 sulfo-4 naphtylazo-1)-1 naphtoïque-3 comme indicateur. En séparant par centrifugation le précipité d'oxalate, on peut titrer le magnésium par l'EDTA avec le noir ériochrome T comme indicateur.

     

Sur le dosage gravimétrique du sulfate de baryum en présence de fer

Résumé L'analyse par spectrographie infrarouge et par rayons X indique que le fer n'est pas combiné au sulfate de baryum précipité mais retenu fortement en quantités relativement faibles (1% au maximum), tout en colorant intensément le précipité. Il est très probable qu'il s'agisse d'une insertion sous forme d'oxyde à l'exclusion d'eau, d'oxhydriles et d'anions chlore.

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Summary Analysis by infrared spectrography and byx-rays indicates that iron is not combined with precipitated barium sulfate but is held firmly in relatively small amounts (1% maximum), though strongly coloring the precipitate. It is very likely that this involves entrance in the form of anhydrons oxide, hydrated oxide and chlorine anions.

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Zusammenfassung Infrarot- und röntgenspektrographische Analysen ergaben, daß Eisen mit Bariumsulfat bei dessen Fällung keine Verbindung bildet, daß aber relativ geringe Mengen (maximal 1%) sehr hartnäckig festgehalten werden. Dadurch wird der Niederschlag intensiv gefärbt. Wahrscheinlich handelt es sich um Einschlüsse des Eisens in Form des wasserfreien Oxyds und des Oxydhydrats und der Chlorionen.

     

Zum Nachweis von Barium und Strontium in einem Tropfen

Zusammenfassung Der Nachweis von Barium und Strontium in 1 Tropfen wird so durchgeführt, daß zunächst in bekannter Weise die Rhodizonate der beiden Ionen hergestellt werden. Diese werden mit einer Silbernitratlösung angetüpfelt. Nur das Strontiumrhodizonat bildet dabei blauviolettes Silberrhodizonat, während das Bariumrhodizonat unverändert bleibt. Sodann wird der gleiche Fleck mit Ammoniumoxalatlösung getüpfelt und über Ammoniak geräuchert. Dadurch wird sowohl das Silberrhodizonat als auch das eventuell nicht umgesetzte Strontiumrhodizonat entfärbt, während rotbraunes Bariumrhodizonat unverändert zurückbleibt.

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Summary The detection of barium and strontium in one drop is accomplished by first forming the rhodizonates of the two ions in the usual fashion. These precipitates are then spotted with a solution of silver nitrate. Only the strontium rhodizonate yields the blue-violet silver rhodizonate, whereas the barium rhodizonate remains unchanged. The same fleck is then spotted with ammonium hydroxide solution and fumed over ammonia. The silver rhodizonate as well as any unreacted strontium rhodizonate is decolorized by this treatment while the red-brown barium rhodizonate remains unchanged.

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Résumé On peut effectuer l'identification du baryum et du strontium dans une goutte de solution en préparant d'abord de façon connue les rhodizonates des deux ions. On les traite ensuite par essais à la touche avec une solution de nitrate d'argent. Le rhodizonate de strontium, seul, donne lieu à formation de rhodizonate d'argent bleu-violet tandis que le rhodizonate de baryum reste inaltéré. Le mme essai est ensuite traité à la touche avec une solution d'ammonium, puis exposé aux vapeurs d'ammoniaque. Il se produit une décoloration, tant du rhodizonate d'argent que du rhodizonate de strontium qui, éventuellement, n'a pas été transformé, tandis que le rhodizonate de baryum brun-rouge reste inaltéré.