煤沥青橡胶改质道路沥青老化研究：沥青质结构与官能团变化

利用1H-NMR核磁共振、VPO平均分子量以及IR光谱等分析方法,考察了煤沥青橡胶改质道路沥青中沥青质在老化过程中的结构与官能团变化。用B-L方法计算了沥青质平均结构参数。结果表明,沥青质是由6～7个缩合芳环构成,芳环四周仅含有极少的α、β侧链碳原子与少量N、O、S杂原子。比较老化过程中沥青质H分布与平均结构参数的变化,发现沥青质性质稳定。沥青质平均分子量的变化说明,在高温条件下老化时沥青质分子间发生缩聚反应。老化后羰基官能团的变化,表明沥青质分子间发生缔合作用。     

聚醚型非离子表面活性剂分子量测定方法的研究(Ⅰ)

关于聚醚型非离子表面活性剂分子量的测定方法主要有用对甲苯磺酸及4-N,N二甲氨基吡啶或N-甲基咪唑为乙酰化催化剂测定聚醚多元醇的羟基数(即羟值法),用蒸气压渗透(VPO)法测定数均分子量,以及用凝胶渗透色谱(GPC)法进行分子量分级测定等。70年代以来,已开始将红外光谱、核磁共振谱、高效液相色谱及质谱等方法用于非离子表面活性剂的平均分子量测定。由于羟值法简便、快速和仪器简单,在工业生产中一直沿用为聚醚分子量测定的常规分析方法。但由于羟值法与VPO法的理论基础不同,两法所测分子量往往有一定差别。为此我们用羟值法对不同分子量的聚乙二醇(PEG)标样及本实验室合成的各种聚环氧乙烷无规聚醚进行分子量测定,并与VPO法对照,考察两方法的差别及羟值法的适用范围。     

中东常压渣油热反应过程中沥青质的缔合性变化规律

用表面张力法研究了中东常压渣油热反应过程中正庚烷沥青质缔合性的变化。测定沥青质的不同浓度甲苯溶液的表面张力,利用溶液的临界胶束浓度表征沥青质的缔合性。定义蒸气压渗透法(VPO法)测得的沥青质平均分子量和表面张力法计算得到的平均分子量之比为沥青质的缔合度参数。结果表明,随着热反应的进行,在生焦诱导期内,沥青质的临界胶束浓度下降、沥青质缔合度参数增大,缔合性增强；达到生焦诱导期后临界胶束浓度上升、缔合度参数下降,缔合性下降。     

溶剂对电荷转移复合物平衡常数的影响

研究了溶剂与电荷转移复合物平衡常数K_(CT)之间的关系,并建立了简略模型,选择N-乙基咔唑作为给体,分别与2,4,7-三硝基芴酮和2,4,5,7-四硝基芴酮作为受体进行复合,得到了两对电荷转移复合物。用VPO法测量了在不同溶剂中复合物的K’_(CT)。发现,K’_(CT)随溶剂偶极矩μs的减小而增大,InK'_(CT)和μ_s~2间存在着良好的线性关系。其关系可表达为InK'_(CT)=In K_(CT)—Bμ_s~2-C或InK'_(CT)=A—Bμ_s~2。     

微波辐射下环氧乙烷的开环聚合研究

在微波辐射下,选择不同的阴离子引发剂使环氧乙烷开环聚合,缩短了反应时间。用VPO及GPC测定了聚合物的分子量及其分布。     

1H-NMR测定聚醚多元醇分子量——聚乙二醇分子量测

聚醚是聚氨酯泡沫塑料和聚氨酯橡胶的原料,聚醚分子量的大小和分布对产品性能有着密切的关系,人们在测量聚合物分子量方面已采用了很多方法,如光散射、膜渗透、VPO、GPC及端基化学法等,但这些方法所需时间较长。六十年代国外有人用~1H-NMR法测定聚合物分子量,已有不少文献报道。我们用~1H-NMR法研究了聚乙二醇(PEG)、     

气相渗透法测定数均分子量的仪器常数问题研究

用4个低分子量有机化合物和6个窄分布聚苯乙烯标样研究了VPO法中仪器常数K的分子量依赖性问题.实验结果表明,由于VPO法中存在溶质吸附效应,K具有分子量依赖性,并随分子量的增加而增大;当扣除在实验中产生的溶质分子吸附效应后,K无分子量依赖性.     

超临界流体干燥方法在丁烷选择性氧化制顺酐VPO催化剂制备中的应用

分别用超临界流体干燥方法和传统方法制备了用于丁烷选择性氧化顺酐的VPO催化剂。用超临界流体干燥方法制备的催化剂VPOⅡ的比表面积高达38．8m^2/g,而用传统方法制备的催化剂VPOⅠ的比表面积只有10.7m^2/g。XRD分析表明,除催化剂VPOⅡ中的VOPO4相含量比催化剂VPOⅠ稍多外,这两种催化剂的主要结构均为（VO）2P2O7相。在有氧和无氧条件下进行的丁烷氧化制顺酐的催化反应结果表明,用超临界流体干燥方法制备的催化剂不仅具有较高的顺酐收率,而且含有更多的可在无氧条件下参与选择性氧化反应的晶格氧（催化剂VPOⅡ的可利用选择性晶格氧量比催化剂VPOⅠ增加了1．5倍）。用超临界流体干燥方法可以改善催化剂性能的原因可能与催化剂具有较大的比表面积和较多的V^5 有关。     

超临界流体干燥方法在丁烷选择性氧化制顺酐

分别用超临界流体干燥方法和传统方法制备了用于丁烷选择性氧化制顺酐的VPO催化剂. 用超临界流体干燥方法制备的催化剂VPOⅡ的比表面积高达38.8 m2/g,而用传统方法制备的催化剂VPOⅠ的比表面积只有10.7 m2/g. XRD分析表明,除催化剂VPOⅡ中的VOPO4相含量比催化剂VPOⅠ稍多外,这两种催化剂的主要结构均为(VO)2P2O7相. 在有氧和无氧条件下进行的丁烷氧化制顺酐的催化反应结果表明,用超临界流体干燥方法制备的催化剂不仅具有较高的顺酐收率,而且含有更多的可在无氧条件下参与选择性氧化反应的晶格氧(催化剂VPOⅡ的可利用选择性晶格氧量比催化剂VPOⅠ增加了1.5倍). 用超临界流体干燥方法可以改善催化剂性能的原因可能与催化剂具有较大的比表面积和较多的V5+有关.     

不同基属渣油正戊烷及正庚烷沥青质结构组成研究

采用SARA四组分分离方法得到石蜡基玉门常压渣油和环烷基马瑞常压渣油的C₅和C₇沥青质,结合¹H-NMR、FT-IR、VPO及元素分析等方法,对沥青质的结构组成和官能团形态进行表征,考察不同基属渣油沥青质以及不同沉淀剂所得沥青质的结构组成差异。结果表明,四种沥青质的官能团类型基本一致,但分子结构单元存在一定差异,相比于环烷基马瑞沥青质,石蜡基玉门沥青质的分子结构单元更大,芳碳分率较小,但H_AU/C_A值也较小,分子缩合程度更高;随沉淀剂碳链增长,沥青质收率减少(相同原料的正庚烷沥青质收率约为正戊烷沥青质的80%左右),H/C降低,平均相对分子量升高,C7沥青质具有更高的芳碳率f_A和更多的结构单元数。各类沥青质中均存在较多的饱和结构,饱和碳分率约为0.5。     

凝胶渗透色谱法(GPC)测定硝化纤维素分子量及分布的一种简单校正方法——外标法

用GPC法测定硝化纤维素(NC)分子量及分布时,由于试样聚合度和取代基的多分散性,加以受到各种因素限制,未找到适当的方法以校正分子量与淋洗体积的关系曲线IgM——Ve。本文在普适校正基础上,选用与试样相同品号并用相同原料与工艺制造、用绝对法精确测定其分子量的NC作外标样,对GPC测定值进行校正,得到可靠的满意结果。与用不同溶剂粘度法测定的结果相对照,两法的结果也极为一致。同时还发现以前国内用普适校正法测得的重均分子量Mw,实际是数均分子量Mn的误称。     

从特性粘数和GPC图谱获得重均分子量的新方法

本文提出了从未知样品的特性粘数和GPC图谱计算重均分子量的新方法,该方法可用于计算窄分布和宽分布的未知Mark-Houwink 常数的样品的重均分子量。用七个不同分子量和不同分布的实例验证了所提出的方法。结果与已知Mark-Houwink常数用普适校准法得到的结果一致。     

端羟基聚丁二烯预聚物的表征

本文用VPO、IR、GPC、TLC方法表征国产端羟基聚丁二烯(HTPB),其结果是:Mn为3220,Mw/Mn为1.69,f_n为2.16,f_w为2.27。证明国产HTPB预聚物的数均官能度随分子量增加而增加。探讨了用TLC法研究HTPB官能度分布的可靠性。     

关于气相渗透法仪器常数对分子量的依赖性

在热敏电阻装置不同的两种仪器上,对分子量为178—716的九种纯化合物,在苯、氯仿和丁酮中,和几个温度下测定了VPO仪器常数K值,在此分子量范围内,K值是常量。为了研究仪器结构对测试结果的影响,对分子量为1200—3.5×10~4的几个聚合物进行测试,所得结果很接近,并发现达到稳态所需时间和溶剂性质有明显的关系。     

COM流变特性及沉降特性的试验研究

本文研究了油煤混合燃料(COM)的流变及沉降特性。用旋转粘度计求得COM中煤粉浓度为10—69%、温度在40°—120℃时的流变特性和用管道压降法求得的流变特性是一致的,并得出了流变特性和表观粘度、煤粉浓度与温度的关联式。试验表明,COM是一种拟塑性流体。不同温度、不同煤粉浓度和颗粒尺寸分布的粉粒沉降特性是采用沉降天平法、比重法、灰化法及电容法测定的。试验结果表明:(1)煤粉沉降的雷诺数Re《1,其不稳定沉降距离很短。(2)随着煤粉浓度的增加及温度的降低,沉降速度明显降低。(3)煤粉尺寸提高2倍,对窄筛分来说沉降速度增加3—4倍,对宽筛分相应增加1—2倍。     

大港减压渣油的多层次分离与组成结构研究

采用超临界戊烷萃取分馏技术,分离了大港减压渣油,得到16个窄馏分和1个萃余残渣,对其组成和结构进行了表征;对超临界萃取分离窄馏分进行了四组分分离,研究了饱和分、芳香分、胶质和沥青质等亚组分的元素组成、相对分子质量分布和平均分子结构。结果表明,由窄馏分得到的四组分（SARA）性质结构差别很大,饱和分的平均分子结构最简单,芳香分的平均相对分子质量最小,胶质中的硫、氮含量最多,从萃余残渣中得到的沥青质相对分子质量分布范围最宽（200~40000）。     

中子活化法研究稀土矿区植物体中稀土元素的分布特征

用仪器中子活化法测定了我国江西赣南某离子吸附型稀土矿区生长的１７种不同植物中８个稀土元素的含 研究了稀土元素在植物体内的分布特征。结果表明，称土矿区植物体内的稀土元素含量较高，其中铁芒萁叶中部属然土含一可达３０００μｇ／ｇ以上，比其它植物叶高２－３个数量级。植物体各部位的稀土含量分布一般为根〉叶〉茎。经球粒陨石归一化后，稀土元素分布模式均与其母土基本相似。然而，在植物从土壤吸收及输送的吕，稀土元素     

聚氧化乙烯大单体与苯乙烯的接枝共聚物对某些有机反应的相转移催化效应

以叔丁氧基钾为引发剂合成了由甲基丙烯酰基封端的聚氧化乙烯大单体,用VPO、GPC与UV进行了表征。其数均官能度接近0.90,分子量分布较窄(Mw/Mn<1.10)。将这类大单体与苯乙烯经自由基共聚,制备了接技共聚物。初步考察了这类接技共聚物对酚类化合物与环氧氯丙烷或β-溴乙苯反应时的相转移催化作用,发现产物收率随接技共聚物中氧化乙烯含量的增加而提高。     

高比表面积VPO催化剂的制备及其性质研究

利用有机相制备VPO催化剂,在制备过程中加入聚乙二醇(PEG)作为分散剂可有效提高VPO催化剂的比表面积。实验中采用两种不同分子量的聚乙二醇(PEG 6000和PEG 10000),所得VPO催化剂的比表面积分别为52与54m²/g,而不加聚乙二醇的VPO催化剂其比表面积仅为19m²/g.XRD,XPS及FTIR的结果表明,催化剂的主要晶相均为(VO)₂P₂O₇,但两类催化剂的微观结构有所不同。正丁烷选择氧化生成马来酐的催化反应结果表明,385℃时加聚乙二醇制备的VPO催化剂其丁烷的转化率为84%～86%.马来酸酐的选择性为78%,而不加聚乙二醇制备的VPO催化剂其转化率和选择性均为71%.     

借宽分散标样数均分子量拟合凝胶渗透色谱校准曲线

]采用以蒸汽压渗透法（VPO）确定了数均分子量（M）j的宽分散标样,将其GPC谱图划分为若干等分片,依据InMij=A-BTij及(Mn)j=1/ΣNMij-1二模型,以最小二乘法通过迭代