Glutaconaldehyd als Tüpfelreagens. III

Zusammenfassung Farbreaktionen von m-Dihydroxyarylverbindungen und gewissen Verbindungen mit aktiver Methylengruppe mit Glutaconaldehyd werden beschrieben. Durch Tüpfeln können Mikrogrammengen der betreffenden Stoffe damit nachgewiesen werden.

---

Summary Color reactions ofm-dihydroxyaryl compounds and of certain compounds containing active methylene groups with glutaconic aldehyde are described. Microgram amounts of such materials can be detected in this way.

---

Résumé On décrit les réactions colorées de composésm-dihydroxyarylés et de certains produits contenant des groupes méthylènes actifs, avec l'aldéhyde glutaconique. On peut rechercher ainsi par analyse à la touche des quantités de l'ordre du microgramme des substances considérées.

     

The catalyzed iodine-azide reaction in micro-analysis. I

Summary Conditions that favor the sensitivity of the spot test for the detection of thiocyanate by the catalysis of the iodine-azide reaction and the inhibitory effect of phosphate and ferrocyanide on the test were studied.

---

Zusammenfassung Bedingungen zur Steigerung der Empfindlichkeit des Tüpfelnachweises von Rhodanidion durch Katalyse der Jod-Azid-Reaktion sowie die Hemmung dieses Nachweises durch Phosphat und Ferrocyanid wurden untersucht.

---

Résumé On étudie les conditions qui favorisent la sensibilité de l'essai à la touche pour la recherche des thiocyanates par catalyse de la réaction iode-azoture et l'effet inhibiteur des phosphates et des ferrocyanures sur le test.

---

---

With 1 figure.     

Localization of spot test colors by use of the ring oven

Summary The limit of identification of spot tests leading to soluble colored reaction products which are not adsorbed by the paper may be improved from ten to a hundred times by concentrating the colored matter by the ring oven technique.

---

Zusammenfassung Die Erfassungsgrenze von Tüpfelproben, die zu löslichen gefärbten Reaktionsprodukten führen, die von Papier nicht adsorbiert werden, kann durch Sammeln der gefärbten Substanz mit Hilfe der Ringofentechnik zehn- bis hundertmal verbessert werden.

---

Résumé On peut améliorer de dix à cent fois la limite d'identification des analyses à la touche conduisant à des produits de réaction solubles et colorés qui ne sont pas adsorbés par le papier, par concentration de la matière colorée suivant la technique du four annulaire.

     

Development,present state,and outlook of spot test analysis

Summary The field of spot test analysis is now thirty years old. During its existence it has become an established technic for practical qualitative analysis and is becoming recognized as a valuable pedagogic tool. It is to be emphasized that spot tests are true microchemical technics, having absolute sensitivities generally comparable with microscopic methods, and having concentration sensitivities of superior order.The value of spot tests in many types of analyses are surveyed. Also, the contribution of spot test studies in the development of such broad fields as those dealing with organic reagents, catalysis, chromatography, masking and demasking, and the teaching of advanced analytical principles are discussed.Future work in the field will undoubtedly include numerous new tests for both inorganic and organic compounds, detailed studies of selectivities of tests applied to complex mixtures, new methods for increasing the selectivity and sensitivity of tests, and finally, the development of many uses for spot tests, including new applications in the important field of trace analysis.

---

Zusammenfassung Die Tüpfelanalyse blickt nunmehr auf eine 30jährige Entwicklung zurück. Sie ist zu einem wohlausgebildeten Verfahren für qualitativ-analytische Zwecke geworden und wird immer mehr auch als pädagogisch wertvoll erkannt. Es muß hervorgehoben werden, daß Tüpfelanalyse echte mikrochemische Technik ist, deren absolute Empfindlichkeit im allgemeinen mikroskopischen Methoden gleichwertig, hinsichtlich der Konzentration diesen sogar überlegen ist.Es wird ein Überblick über den Wert der Tüpfelmethodik für zahlreiche analytische Problemstellungen gegeben. Weiters wird der bedeutende Beitrag erörtert, den das Studium dieser Methoden für die Erforschung organischer Reagenzien, für die Kenntnisse der Katalyse, der Chromatographie, der Maskierung und Demaskierung, wie überhaupt für die Erweiterung der Grundlagen der Analytik mit sich gebracht hat.Die Zukunft wird durch weitere Bearbeitung dieses Gebietes zweifellos zahlreiche neue Nachweismöglichkeiten sowohl für anorganische wie für organische Verbindungen erschließen. Die Selektivität der Nachweise besonders in komplexen Gemischen wird eingehend zu untersuchen sein. Neue Methoden werden die Empfindlichkeit und Eindeutigkeit der Nachweisreaktionen steigern. Schließlich ist die Anwendung der Tüpfelanalyse für neue Probleme, vor allem auf dem Gebiet der Spurensuche sicher zu erwarten.

---

Résumé Le champ d'investigation de l'analyse à la touche a maintenant 30 ans d'existence. Pendant ce laps de temps, elle est devenue une technique appropriée pour l'analyse qualitative pratique et l'on a reconnu que c'était un outil de grande valeur pédagogique. On peut souligner que les réactions à la touche constituent la vraie technique microchimique ayant des sensibilités absolues généralement comparables à celles des méthodes microscopiques et possédant des limites de dilution d'un degré supérieur.La valeur des essais à la touche de nombreux types d'analyses est passée en revue; de même, on discute l'apport des études à la touche pour le développement des domaines très vastes comme ceux qui se rapportent aux réactifs organiques, à la catalyse, à la chromatographie, au masquage et au démasquage, à l'enseignement des principes analytiques en évolution.La tâche de demain dans ce domaine devra inclure, sans aucun doute, de nombreux tests nouveaux, à la fois pour la chimie minérale et la chimie organique, des études approfondies sur la sélectivité des tests appliqués aux mélanges complexes, des méthodes nouvelles pour accroître la sélectivité et la sensibilité des essais, et, finalement, le développement de nombreux usages pour les essais à la goutte, y compris de nouvelles applications dans l'important chapitre de l'analyse des traces.

     

Die Mikrobestimmung der chlorsubstituierten Essigsäuren

Zusammenfassung Es wurde eine mikroanalytische Bestimmung der drei Chloressigsäuren ausgearbeitet und durch Ermittlung von Mischungslückendiagrammen in die Zusammenhänge näher eingegangen. Für den angestrebten analytischen Zweck erwies sich Phenol, liquef. als geeignete Testsubstanz, gefolgt von prim. n-Butanol und m-Kresol.Die Mischungslückendiagramme zeigen für den vorliegenden Fall die Übereinstimmung der beim Mikroversuch nachFischer erhaltenen Temperaturwerte mit den Maxima der zugehörigen Mischungslückenkurve, Auch die Testflüssigkeit m-Kresol liefert für Mengenverhältnisse 50 50 im Makroversuch im Rahmen der untersuchten Konzentrationen (0,1-m und 0,25-m) den mikroanalytischen Temperaturwert als Maximum, obwohl die mit dieser Testflüssigkeit aufgenommenen Mischungslückenkurven von allen drei untersuchten Systemen den steilsten Verlauf zeigen.

---

Summary A microanalytical method has been worked out for the determination of the three chloroacetic acids. The relationships have been explored in more detail by determining the mixture gap diagrams. Phenol. liquef. was found to be the best test substance for the desired analytical purpose; next camen-butanol andm-cresol.The mixture gap diagrams show for the case at hand the agreement of the temperature values obtained in the micro trial afterFischer with the maxima of the corresponding mixture gap curve. The test liquidm-cresol likewise yields the microanalytical temperature value as maximum for quantity ratios of 50 50 in the macro trial within the bounds of the studied concentrations (0.1-m and 0.25-m), although mixture gap curves taken with this test liquid shows the steepest course of all the three systems studied.

---

Résumé On a mis au point un dosage micro-analytique des trois acides chloracétiques, et on l'a encore amélioré par recherche à partir des diagrammes de miscibilité partielle. Pour le but analytique proposé, le phénol liquef. se montre comme étant une substance étalon appropriée, suivi dun-butanol primaire et dum-crésol.Les diagrammes de miscibilité partielle montrent dans le cas présent la coïncidence entre les valeurs des températures obtenues par micro-analyse d'aprèsFischer et les maximums correspondants des courbes de mélanges partiels. De même, lem-crésol liquide utilisé comme terme de comparaison conduit, pour des rapports 50 50, dans les expériences macro, dans le cadre des concentrations mises en uvre (0,1-m et 0,25-m), à la valeur de température micro-analytique comme maximum, quoique les courbes de miscibilité partielle précédentes, montrent, pour ce liquide étalon avec les trois systèmes envisagés, la pente la plus accentuée.

     

Rhodizonate as reagent for barium,strontium, and calcium

Summary The specificity and sensitivity of the spot tests for barium and strontium is improved by treating the brownish red rhodizonate fleck with a solution of dimethylamine hydrochloride. Calcium may be identified by the separation of characteristic crystals after adding a solution of rhodizonic and benzoic acids. A simple scheme of separation has been developed, which makes use of these confirmatory tests.

---

Zusammenfassung Die Spezifität und Empfindlichkeit der Tüpfelproben für Barium und Strontium wird durch Behandlung des mit Natriumrhodizonat erhaltenen Tüpfelfleckes mit Dimethylaminhydrochlorid verbessert. Calcium kann durch die Abscheidung von charakteristischen Kristallen nachgewiesen werden, die nach Zugabe einer Lösung von Rhodizonsäure und Benzoesäure erhalten werden. Ein einfacher Trennungsgang wurde ausgearbeitet, der die nutzbringende Verwendung dieser Nachweisproben möglich macht.

---

Résumé La spécificité et la sensibilité de la recherche du baryum et du strontium par essais à la touche sont améliorées en traitant la tache rouge brunâtre de rhodizonate par une solution de chlorhydrate de diméthylamine. Le calcium peut être identifié par la séparation de cristaux caractéristiques après addition d'une solution d'acides rhodizonique et benzoïque. On a mis au point un schéma simple de séparation dans lequel on fait usage de ces tests de confirmation.

     

Nachweis von Zinn in Mineralien,Legierungen sowie in mit Zinnsalzen beschwerter Seide

Zusammenfassung Die Überführung von Zinn in benzollösliches Zinn(IV)jodid und die daran angeschlossene Fluoreszenzreaktion von Zinn(IV)hydroxyd und Morin gestatten den schnellen und eindeutigen Nachweis von Zinn in Minerahen, Legierungen und Seide.Die Durchführung des Nachweises in der Arbeitsweise der Tüpfelanalyse wird beschrieben.

---

Summary The conversion of tin into the benzene soluble tin(IV)iodide and the subsequent fluorescence reaction of tin(IV)hydroxyde with morin permit the rapid and reliable detection of tin in minerals, alloys and silk.The procedure of the test in spot technique is described.

---

Résumé La transformation de l'étain en iodure d'étain-IV soluble dans le benzène et la réaction de fluorescence que l'on peut en dériver entre l'hydroxyde d'étain-IV et le morin, permettent la recherche rapide et spécifique de l'étain dans les minéraux, les alliages et la soie. On décrit l'introduction de la recherche dans le mode opératoire de l'analyse à la touche.

---

---

Herrn Univ.-Prof. Dr.Adolf Franke zum 80. Geburtstag gewidmet!

---

Wit danken an dieser Stelle dem Conselho Nacional de Pesquisas für die Unterstfitzung bei Durehfiihrung dieser Untersuchungen.     

Detection of pollen flavonoids by fluorescence on impregnated papers

Summary Limits of detection of some pollen flavonoids are recorded. The flavonoids were detected by aluminum, beryllium, and zirconium ions. Paper chromatography revealed dactylin and isoquercitrin to be present in extracts of orchard grass pollen. Only dactylin was found in timothy pollen extracts.

---

Zusammenfassung Die Erfassungsgrenzen der Tüpfelproben einiger Pollenflavone auf mit Aluminium-, Beryllium- und Zirkoniumsalz imprägniertem Papier werden angegeben. Papierchromatographie zeigte die Gegenwart von Dactylin und Isoquercitrin in Extrakten der Pollen vonDactylis glomerata L. an. Pollenextrakt vonPhleum pratense L. enthielt nur Dactylin.

---

Résumé Les auteurs indiquent les limites de détection de quelques flavonoïdes de pollen. Les flavonoïdes sont décelés par les ions aluminium, glucinium et zirconium. La Chromatographie sur papier a montré que la dactyline et l'isoquercitine étaient présentes dans les extraits de dactyle. Seule la dactyline a été trouvée dans les extraits de fléole des prés.

     

Controlled preinoculation of supercooled liquids condensed in droplets from pseudosublimation of solid chemical compounds

Summary The application of pre-inoculation to droplets of supercooled liquids, as has been done in sublimation, can provide satisfactory crystals for the measurement of profile angles, which may be used for such purposes as distinguishing between homologs. The method is described in relation toN,N-dimethyl-p-nitroso aniline and the diethyl homolog. The advantages for forensic work are emphasised.

---

Zusammenfassung Durch die Impfung unterkühltet Flüssigkeitströpfchen, wie sie beim Sublimieren auftreten, erhält man geeignete Kristalle für die Messung der Profilwinkel, die man zur Unterscheidung homologer Substanzen heranziehen kann. Die Methode wird am Beispiel des N,N-Dimethyl-p-nitrosoanilins und der entsprechenden Diäthylverbindung beschrieben. Die Vorteile auf forensisch-chemischem Gebiet werden hervorgehoben.

---

Résumé L'emploi de la pré-inoculation de gouttelettes de liquides sous-refroidis, comme on l'a fait dans le cas de la sublimation, peut donner des cristaux satisfaisants pour la mesure des angles dièdres et que l'on peut utiliser à des fins telles que la distinction entre homologues. On décrit la méthode en se servant de la N,N-diméthylp-nitroso-aniline et son homologue diéthylique. On insiste sur les avantages en chimie légale.

---

---

Dedicated to Prof.A. A. Benedetti-Pichler on the occasion of his 70th birthday.     

Spot test detection of triphenylphosphine (-arsine, -stibine, -bismuthine) and benzoyl peroxide

Summary Triphenylphosphine (and the corresponding arsine, stibine and bismuthine) can sensitively be detected through the formation of a brown polyiodide by the action of iodine vapours. This test fails in a mixture of benzoyl peroxide and small amounts of triphenylphosphine owing to the rapid transformation of the latter into triphenylphosphine oxide. At test for benzoyl peroxide can be based on this behaviour.The procedures for spot tests are described and limits of identification determined.

---

Zusammenfassung Triphenylphosphin (desgleichen Arsin, Stibin und Wismuthin) kann nach Einwirkung von Joddampf durch die Bildung von braunem Polyjodid empfindlich nachgewiesen werden. Der Nachweis unterbleibt in einem Gemisch von Benzoylperoxid und kleinen Mengen Triphenylphosphin, da letzteres schnell in Triphenylphosphinoxid übergeführt wird. Darauf läßt sich ein Nachweis von Benzoylperoxid begründen. Die Arbeitsweise für Tüpfelnachweise wird beschrieben und Erfassungsgrenzen angegeben.

---

Résumé On peut déceler avec sensibilité la triphénylphosphine (et les arsines, stibines et bismuthines correspondantes) en formant un polyiodure brun par action de vapeurs d'iode. Cet essai ne convient pas dans le cas d'un mélange de peroxyde de benzoyle avec de petites quantités de triphénylphosphine en raison dela transformation rapide de cette dernière en oxyde de triphénylphosphine. Cette réaction peut servir à la recherche du peroxyde de benzoyle. On décrit les procédés d'analyse à la touche et l'on détermine les limites d'identification.

---

---

Dedicated to Prof. Dr.M. Jureek on the occasion of his 60th birthday.     

The molecular electrostatic potentials for the nucleic acid bases: Adenine,thymine, and cytosine

The electrostatic potentials arising from ab initio MO LCAO GTO SCF wave functions for adenine, thymine and cytosine are given and discussed.Well defined characteristic regions of immediate chemical significance are found. The analysis of such results aims at comparing different protonation sites in the same molecule as well as in different ones. Differences among the proton affinities of the nitrogen atoms (pyridine-like, amine and imine) are evidenced, as well as the distinction between oxygen and nitrogen atoms.

---

Zusammenfassung Die mit Hilfe von ab initio MO LCAO GTO SCF Wellenfunktionen berechneten elektrostatischen Potentiale von Adenin, Thymin und Cytosin werden angegeben und diskutiert.Man findet genau bestimmte charakteristische Zonen von klarer chemischer Bedeutung. Durch die Analyse solcher Resultate können verschiedene Protonierungsplätze sowohl in ein und demselben Molekül als auch in verschiedenen Molekülen verglichen werden. Deutlich zeigen sich Unterschiede der Protonenaffinitäten der unterschiedlich chemisch gebundenen Stickstoffatome (pyridinartiger, Amin- und Iminstickstoff) und der Unterschied zwischen Stickstoff- und Sauerstoffatomen.

---

Résumé Les potentiels electrostatiques moléculaires calculés à partir de fonctions d'onde ab initio MO SCF LCAO GTO sont donnés et discutés pour l'adénine, la thymine et la cytosine.Des régions bien définies sont obtenues dont la signification chimique apparait clairement. L'analyse de l'ensemble des résultats permet la comparaison des differents sites de protonation dans une même molécule ainsi que dans differentes molécules, ainsi que la distinction entre oxygene et azote d'une part, azotes de differents types d'autre part.

     

Neue Tüpfelreaktionen auf Nitrosophenole und Nitrosonaphthole

Zusammenfassung Zwei selektive Tüpfelreaktionen auf p-Hydroxynitrosoarylverbindungen mit Thymol-Schwefelsäure und Benzalphenylhydrazon-Schwefelsäure werden beschrieben. Als selektives Reagens für o-Nitrosonaphtholderivate wird-Naphthol empfohlen. Als spezifische Reagenzien auf p-Nitrosophenol werden Benzalphenylhydrazon-Salzsäure und Diphenylbenzidin bzw. Diphenylamin-Salzsäure empfohlen. Ein spezifischer Test auf 1-Nitroso-2-naphthol mit p-Kresol wird beschrieben. Die Nachweise werden in der Arbeitsweise der Tüpfelreaktionen ausgeführt, wobei sich die Erfassungsgrenzen zwischen 0,05 und 1g bewegen.

---

Summary Two selective spot reactions forp-hydroxynitrosoaryl compounds with thymol sulfuric acid and benzalphenylhydrazone sulfuric acid are described.-Naphthol is recommended as selective reagent foro-nitrosonaphthol derivatives. Benzalphenylhydrazone-hydrochloric acid and diphenylbenzidine or diphenylamine-hydrochloric acid are recommended as specific reagents forp-nitrosophenol. A specific test for 1-nitroso-2-naphthol withp-cresol is described. The tests are conducted within the methodology of spot testing, and the identification limits range between 0.05 and1 g.

---

Résumé On décrit deux réactions à la touche sélectives pour les composésp-hydroxynitrosoarylés, utilisant thymol-acide sulfurique et benzylidènephénylhydrazone-acide sulfurique. On recommande le-naphtol comme réactif sélectif des dérivés de l'o-nitrosonaphtol et les systèmes benzylidènephénylhydrazone-acide chlorhydrique et diphenylbenzidine ou chlorhydrate de diphénylamine comme réactifs spécifiques dup-nitrosophénol. On décrit une recherche spécifique de l'-nitroso-naphtol par lep-crésol. On effectue les essais suivant le mode opératoire des réactions à la touche, de sorte que les limites de dilution se trouvent comprises entre 0,05 et 1g.

     

Eine neue Probe auf Verdorbenheit von Fetten

Zusammenfassung Eine Tüpfelreaktion zum raschen Nachweis der Ranzigkeit von Fetten und Ölen wird beschrieben. Sie beruht auf dem Nachweis der in den ranzigen Produkten auftretenden Peroxyde mit 2,7-Diaminofluoren. Die Oxydationswirkung wird durch Zusatz von ein wenig kristallisiertem Hämin katalytisch gefördert. Das 2,7-Diaminofluoren geht hierbei in sein tiefblaues chinoides Oxydationsprodukt über.Ferner wird gezeigt, daß der sicherste Nachweis der Ranzigkeit von Fetten darin besteht, mehrere für die Verdorbenheit charakteristische Umwandlungsprodukte möglichst eindeutig durch einfache Reaktionen rasch zu identifizieren. Außer dem Nachweis für Peroxyde werden noch zwei weitere, als Tüpfelreaktionen ausführbare Bestimmungen beschrieben: DieKreis-Täufelsche Reaktion zum Nachweis des gebildeten Epihydrinaldehyds mit Phloroglucin-Salzsäure, und die Erkennung der entstehenden Oxyfettsäuren mittels sym. Diphenylcarbacid in Tetrachloräthan nachStamm-Korpácsy.

---

Summary A spot test by which the rancidity of fats and oils may be quickly detected, is described. It consists in the detection, with 2,7-diaminofluorene, of the peroxides which are present in the rancid products. The oxidative effect is promoted catalytically by adding some crystalline haemin. Thus, 2,7-diaminofluorene is oxidized to a deep blue chinoid product.It is shown, furthermore, that rancidity of fats can be most reliably proved by quickly identifying several products of transformation which are characteristic for the deterioration of the substance to be tested. The reactions given are simple and unequivocal to a large extent. In addition to the test for peroxides, two methods are described which may be performed as spot tests: The epihydrin-aldehyde formed is detected with phloroglucinol and hydrochloric acid (Kreis-Täufel reaction) and the oxy-aliphatic acid formed is recognized by means of a solution of sym. diphenylcarbazide in tetrachloro-ethane followingStamm-Korpácsy.

---

Résumé L'auteur décrit une réaction de taches, permettant de décéler promptement la rancidité des gras et des huiles. Cette méthode se fonde sur le dosage des peroxydes dans les produits rances avec le 2,7-diaminofluorène. L'oxydation est catalysée par l'addition d'un peu de hémine crystallisée. Le 2,7-diaminofluorène donne, après l'oxydation une combinaison chinoide bleue foncée; le moyen le plus sûr de déceler la rancidité des gras, est d'identifier promptement et à l'aide de réactions aussi simples que possible plusieurs produits de décomposition caractéristiques. Outre le dosage des peroxydes les auteurs décrivent encore deux autres réactions de taches: Le dosage de l'aldéhyde épihydrinique avec une solution muriatique de phloroglucine, la réactionKreis-Täufel et la détermination des oxy-acides gras, qui se forment avec la solution du diphényl-carbazide dans le tétrachloréthane selonStamm-Korpácsy.

     

Beiträge zur mikrochemischen Materialprüfung

Zusammenfassung Der empfindliche Nachweis basisch reagierender Stoffe nachFeigl mittels Mangan- und Silbersalzen wird auf seine Brauchbarkeit zu warenkundlichen Untersuchungen überprüft und die Anwendung zur Charakterisierung von Papier- und Kohlenaschen, Seifen und Gläsern und zur Prüfung der temporären Wasserhärte beschrieben.

---

Summary Feigl's sensitive test for basic compounds, by means of manganese and silver salts has been examined regarding its use for ware-testing; it proved to be suitable for characterizing paper- and coal-ashes, soaps, glasses, and for determining the temporary hardness of water.

---

Résumé On essaye d'utiliser la réaction très sensible des composés basiques avec des manganates et des sels d'argent, trouvée parFeigl, pour le contrôle des marchandises et on la recommande pour la caractérisation des cendres de charbon et de papier, des savons et des verres et pour la détermination de la dureté temporaire de l'eau.

     

A test for cobalt

Summary Cobalt may be detected by means of dimethylglyoxime and iodide in slightly acid solution. Yellow colorations are obtained in test tube and in spot tests. Yellow to red crystals are obtained on the microscope slide. The data on sensitivity are compiled in Table 1.

---

Zusammenfassung Kobalt kann in schwach saurer Lösung mit Dimethylglyoxim und Jodid nachgewiesen werden. Gelbfärbungen werden dabei in Reagensglasversuchen und in Tüpfelproben erhalten. Unter dem Mikroskop können charakteristische gelbe bis rote Kristalle erkannt werden. Alle Angaben über die Empfindlichkeit der Probe sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

---

Résumé Le cobalt peut être recherché en solution faiblement acide avec la diméthylglyoxime et un iodure. On a obtenu des colorations jaunes dans des tubes à essais et des expériences à la touche. Sous le microscope, on peut former des cristaux caractéristiques, rouges et jaunes. Toutes les données sur la sensibilité de l'essai sont consignées dans le tableau 1.

---

---

With 4 figures.     

Studien über Eisen-Cyan-Komplexe mit organischen Verbindungen

Zusammenfassung Die Bildung des violetten Komplexes von Nitrosobenzol mit Natrium-pentacyanoamminferroat verläuft über eine Reduktion des Nitrosobenzol zu Phenylhydroxylamin und Einbau des letzteren in den Prussokomplex. Chinondioxim reagiert mit Prussosalzen als p-Nitrosophenylhydroxylamin unter Bildung eines blauen Komplexsalzes. Die Bildung von Chinondioxim aus Chinon und Hydroxylaminchlorhydrat und dessen Farbreaktion mit Natriumpentacyanoamminferroat wird als selektiver und empfindlicher Tüpfelnachweis auf p-Benzochinon verwendet.

---

Summary The formation of the violet complex of nitrobenzene with sodium pentacyanoammineferroate occurs via a reduction of the nitrobenzene to phenylhydroxylamine and installation of the latter in the prusso complex. Quinone dioxime reacts with prusso salts asp-nitrosophenylhydroxylamine to yield a blue complex salt. The formation of quinone dioxime from quinone and hydroxylamine hydrochloride and its color reaction with sodium pentacyanoammineferroate is applied as a selective and sensitive spot test forp-benzoquinone.

---

Résumé La formation du complexe violet entre le nitrosobenzène et le pentacyanoammine ferroate de sodium repose sur une réduction du nitrosobenzène en phénylhydroxylamine et sur la transformation de celle-ci en complexe prussique. La quinone-dioxime réagit avec les sels prussiques commep-nitrosophénylhydroxylamine avec formation d'un sel complexe bleu. La formation de la quinone-dioxime à partir de la quinone et du chlorhydrate d'hydroxylamine et sa réaction colorée avec le pentacyano-ammine ferroate de sodium sont utilisées comme recherche à la touche sélective et sensible de lap-benzoquinone.

---

---

Herrn Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Détermination de bases de Gaussiennes optimales pour les molécules

Résumé On a déterminé une base atomique (6s 3p) pour le carbone donnant, pour l'atome, la même énergie que la base 6s 3p de Whitman-Hornback [7], mais conduisant à une énergie bien meilleure pour la molécule de méthane, et présentant des propriétés plus favorables du point de vue de la contraction. On a ensuite déterminé les facteurs d'échelle à appliquer aux exposants du carbone et de l'hydrogène pour minimiser l'énergie de la molécule de méthane et on montre que l'optimisation complète des exposants améliore considérablement l'énergie et les populations atomiques.

---

Determination of optimized Gaussian bases for moléculesIII. Remarks on the starting atomic bases and application to methane

An atomic (6s 3p) basis has been determined for carbon, yielding, for the atom, the same energy as Whitman-Hornback's (6s 3p) basis, but leading to a much better energy for the methane molecule, and making contraction easier. Then, scaling factors to be applied to the exponents of hydrogen and carbon which minimize the energy of methane have been determined and it is shown that complete exponent optimization improves considerably the energy and gross atomic populations.

---

Zusammenfassung Für Kohlenstoff wurde eine Basis (6s, 3p) bestimmt, die für das Atom dieselbe Energie ergibt wie diejenige (6s, 3p) von Whitman und Hornback, aber für das Methanmolekül zu einer wesentlich besseren Energie führt und gleichzeitig die Kontraktion erleichtert. Es wurden Gewichtsfaktoren für die Exponenten des Kohlenstoffs und des Wasserstoffs bestimmt, um die Energie des Methanmoleküls zu minimisieren. Es zeigt sich, daß eine vollständige Optimierung der Exponenten sowohl die Energie als auch die Ladungsdichten wesentlich verbessert.

---

---

Présenté au Kolloquium der Physikalisch-Chemischen Institute der Technischen Universität Berlin.     

Optical crystallographic properties of some chemotherapeutic compounds used in tuberculosis

Summary The optical properties of isonicotinic acid hydrazide, isonicotinic acid hydrazide diliturate, 1-isonicotinyl-2-benzylidene hydrazide, 1 -isonicotinyl-2-isopropyl hydrazide, Tibione, and Tibione-p-nitrophenyl hydrazone have been determined. The melting points, densities, and molar refractions of these compounds have been determined. The optical properties are valuable for identification purposes.

---

Zusammenfassung Die optischen Eigenschaften der Kristalle von Isonikotinsäurehydrazid, Isonikotinsäurehydraziddiliturat, 1-Isonikotinyl-2-benzylidenhydrazid (Isoteben), 1-Isonikotinyl-2-isopropylhydrazid, 4-Acetylaminobenzaldehydthio-semicarbazon (Tibion, Conteben) und Tibion-p-nitrophenylhydrazpn wurden bestimmt. Außerdem wurden für diese Verbindungen Bestimmungen von Schmelzpunkt, Dichte und Molekularrefraktion ausgeführt. Die optischen Eigenschaften der Kristalle eignen sich für die Feststellung der Identität,

---

Résumé Détermination des propriétés optiques des points de fusion, des densités et des réfractions moléculaires de l'hydrazide isonicotinique, du diliturate de l'hydrazide isonicotinique, de Pisonicotinyl-1, benzylidene-2 hydrazide, de l'isonicotinyl-1, isopropyl-2 hydrazide, de la tibione et de la p-nitrophénylhydrazone de la tibione. Les propriétés optiques sont utilisables pour l'identification de ces composés.

---

---

Dedicated to Prof.Hans Lieb on occasion of his 70th birthday.     

Die kolorimetrische Bestimmung von Siliciumspuren in Molybdän und Molybdänverbindungen

Zusammenfassung Die kolorimetrische Siliciumbestimmungsmethode vonMillner undNeugebauer wurde für die Bestimmung von Siliciumspuren in Molybdän und seinen Verbindungen modifiziert. Die Ungültigeit des Lambert-Beerschen Gesetzes konnte auf Zeitreaktionen, das heißt auf kinetische Gründe zurückgeführt werden. Wenn man diese berücksichtigt und der Ausbildung der gelblichen Heteropolysäure und ihres Reduktionsproduktes, der blauen Heteropolyverbindung, genügend Zeit läßt, erhält man eine gerade verlaufende Eichkurve und reproduzierbare Ergebnisse.

---

Summary The colorimetric determination of silicon proposed byMillner andNeugebauer for the determination of traces of silicon in molybdenum and its compounds was modified. The curvature of the calibration curve could be ascribed to time reactions, i. e. to kinetic causes. If they are taken into account, and sufficient time is allowed for the development of the yellowish heteropoly acid and its reduction product, the blue heteropoly compounds, a straight calibration curve and reproducible findings are obtained.

---

Résumé On a modifié la méthode de dosage colorimétrique du silicium deMillner etNeugebauer afin de doser des traces de silicium dans le molybdène et dans ses composés. On a pu attribuer à l'évolution au cours du temps, c'est-à-dire à une base cinétique, la courbure de la courbe d'étalonnage. En tenant compte de ceci et en laissant suffisamment de temps à la formation de l'hétéropolyacide jaunâtre et de son produit de réduction, l'hétéropolyacide bleu, la courbe d'étalonnage est alors une droite et les résultats sont reproductibles.

---

---

Wir danken auch an dieser Stelle herzlichst FrauE. Diós für die Ausführung zahlreicher Messungen, HerrnJ. Szabó für die Überlassung des Spektralphotometers und Herrn DirektorF. Kmüves für die Genehmigung der Publikation.     

Tüpfelreaktionen zum Nachweis von Hydroxylamin,Hydrazin und Ascorbinsäure in alkalischer Lösung

Zusammenfassung Ammoniakalische Lösungen von Hydroxylamin, Hydrazin und Ascorbinsäure bewirken aus ammoniakalischen Lösungen von Kupfer(II)-ferrocyanid und -ferricyanid die Abscheidung von Kupfer(I)-ferrocyanid bzw. -ferricyanid. Aus Lösungen von Natrium-Kupferpyrophosphat, die p-Dimethylaminobenzylidenrhodanin oder Alkalirhodanid enthalten, wird Kupfer(I)-p-dimethylaminobenzylidenrhodanin bzw. Kupfer(I)-rhodanid abgeschieden. Höhere Oxyde von Pb, Tl, Co und Ni werden zu den betreffenden Hydroxyden reduziert. Es werden selektive Tüpfelnachweise für Hydroxylamin, Hydrazin und Ascorbinsäure beschrieben, die auf diesen Effekten beruhen.

---

Summary Ammoniacal solutions of Hydroxylamine, Hydrazine and Ascorbic acid cause the precipitation of Copper(I)-ferrocyanide and ferricyanide in ammoniacal solutions of Copper(II)-ferrocyanide or ferricyanide. In solutions of Sodium-Copperpyrophosphate, containing p-Dimethylaminobenzylidenrhodanine or Alcalirhodanide Copper(I)-p-Dimethylaminobenzylidenrhodanine or respectively Copper(I)-rhodanide are precipitated. The higher oxides of Pb, Tl, Co and Ni are reduced to the respective Hydroxides. Based on these fact selective spot tests of Hydroxylamine, Hydrazine and Ascorbic acid are described.

---

Résumé Les solutions ammoniacales d'hydroxylamine, d'hydrazine et d'acide ascorbique provoquent dans les solutions ammoniacales de ferro ou de ferricyanure cuivrique, la précipitation de ferro- ou de ferricyanure cuivreux. A partir de solutions de cupripyrophosphate de sodium qui contiennent de la p-diméthylaminobenzylidènerhodanine ou un thiocyanate alcalin, se séparent la cuivre-1 p-diméthylaminobenzylidènerhodanine ou le thiocyanate de cuivre-1. Les oxydes supérieurs de Pb, Tl, Co et Ni sont réduits en les hydroxydes correspondants. Les auteurs décrivent des essais à la touche sélectifs qui découlent de ces effets, pour l'hydroxylamine, l'hydrazine et l'acide ascorbique.