金属卟啉在医学和催化中的应用Ⅱ氯化血红素的制备和性质研究

以氧合血红蛋白为原料，分别用酸性丙酮萃取—减压蒸馏和酸性丙酮萃取—ＮａＡｃ沉淀两种方法制备氯化血红素。产品用吡啶—ＮａＣｌ的醋酸饱和溶液重结晶进行纯化，通过元素分析，红外光谱和快原子轰击质谱对血红素进行确证。发现粗品中存在着与血红素铁配位的小分子（离子或基团）杂质。这些杂质可以通过重结晶的方法除去。最后还对血红素的质谱裂解机理做了探讨。     

氯化血红素催化显色反应的研究

研究了氯化血红素作为过氧化物模拟酶对Ｈ２Ｏ２４ＡＡＰＣ６Ｈ５ＯＨ显色反应的催化活性．拟定的光度法可准确地测定０～６ｍｇ·Ｌ－１Ｈ２Ｏ２的含量,对样品进行分析,平均回收率为１０１７％．     

金属卟啉在医学和催化中的应用：Ⅰ.卟啉配体的合成…

用改良的Ａｄｌｅｒ－ｌｏｎｇｏ方法合成了若干卟啉配体，得到较高的收率。所合成的卟啉及所得产率分别为（１）ＴＰＰ２７．３％；（２）ｔ（３，４，５－３ＭｅＯ－Ｐ）Ｐ３０．４％；（３）Ｔ（４－Ｍｅ－Ｐ）Ｐ２３．９％；（４）Ｔ（３，５－２Ｍｅ）Ｐ２２％；（５）Ｔ（４－Ｃｌ－ｐ）Ｐ２９．８％，合成反应在低于丙酸的回流温度下进行。     

小分子对氯化血红素催化性能的影响

以氯化血红素(hemin)催化H2O2氧化邻苯三酚红反应为指示反应,研究了氨基酸、有机碱、表面活性剂等多种小分子对hemin催化性能的影响．发现,L-精氨酸、L-组氨酸、L-苯丙氨酸、L-色氨酸对hemin的催化性能有明显的增强作用．并使其最适pH更接近天然过氧化物酶的最适pH;具有芳香结构的阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠胶团(SDBS)也可提高hemin的催化性能,且与L-精氨酸、L-组氨酸、L-苯丙氨酸有明显的协同效应．该结果可为hemin与保守氨基酸衍生表面活性荆胶团模拟过氧化物酶研究提供科学依据．     

青蒿素及其衍生物的电化学性质研究 Ⅱ氯化血红素存在下的青蒿素还原机理

用电化学方法研究了青蒿素与氯化血红素之间的相互作用。青蒿素在玻璃碳电极上于-1.08V处能发生一个2电子转移的不可逆还原。即使在低至4.0×10^-8mol/L氯化血红素存在下,青蒿素仍可被催化还原,阴极过电位降低了600mV。配合物EDTA-Fe(Ⅲ)具有类似氯化血红素的催化性质,它降低了QHS阴极过电位590mV。在这个体系中,青蒿素在碳电极上的还原是一个借助于氯化血红素催化的还原过程,氯化血红素的存在降低了青蒿素还原活化能,促进了青蒿素的分解。文中讨论了该反应的还原机理。     

阴离子表面活性剂存在下氯化血红素催化性能的研究

研究了十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在下氯化血红素(Hemin)类似过氧化物酶的新型催化活性。在pH 8.0～8.9氨性缓冲介质中,Hemin催化溶解氧氧化溴邻苯三酚红的褪色反应。在SDBS和30%乙醇的增效作用下,催化体系服从Michaelis-Menten方程。用Lineweaver-Burk作图法求得米氏常数、催化常数和专一性常数分别为3.7×10^-5mol/L, 0.64s^-1和1.7×10⁴L·mol^-1·s^-1。对机理进行了讨论。利用该催化体系,用反应平衡法和动力学法均可分光光度定量Hemin, 线性范围为2.0×10^-8～6.0×10^-7mol/L,检测限为2.5×10^-9mol/L。     

有机介质中氯化血红素催化邻苯二胺氧化反应的研究

在正丁醇中,以氯化血红素模拟辣根过氧化物酶催化过氧化氢氧化邻苯二胺的反应,发现在正丁醇中氯化血红素具有过氧化物酶活性,能催化过氧化氢氧化邻苯二胺的反应,并可产生稳定的中间体.用紫外-可见光谱、红外光谱、HPLC串连质谱对产物和中间体进行了表征.结果表明,产物是2,3-二氨基吩嗪,中间体是比产物多2个氢原子的吩嗪类化合物.     

负载化金属卟啉化合物催化剂结构的表征—Ⅱ电子自旋共振和X—射…

使用电子自旋共振（ＥＳＲ）、Ｘ一射线光电子能谱（ＸＰＳ）测定了金属卟啉及负载化金属卟啉化合物的结构。结构展示：载体与金属卟啉之间存在强相互作用，金属卟啉负载后中心金属离子电子云密度升高，聚合物和氧化物载体对金属卟啉的影响不尽相同，前者通过Ｐ－π共轭效应作用，后者可能形成了一种新物种。     

壳聚糖-Nafion固载氯化血红素在水性介质中的电催化性能

采用壳聚糖（Cs）水溶胶体系,借助Nafion,将氯化血红素（Hm）修饰在金电极上,构建Cs—Hm-Nation／Au电极．在0．02MPBS（PH7．2）缓冲溶液中,通过循环伏安扫描,可以直接检测到Hm的氧化还原峰,还原峰电流与扫速的平方根成正比．考察了修饰电极对H2O2的催化还原及对H2O2氧化对苯二胺（PPDA）反应体系的催化作用．结果表明：Cs—Hm—Nation／Au电极可以催化H2O2的还原,电极的催化电流与H2O2浓度在一定范围呈线性响应．对H2O2-PPDA体系,Cs—Hm-Nation／Au电极可以检测到可逆的氧化还原峰,表明修饰电极可以实现PPDA被H2O2的可逆氧化,Hm起到了过氧化氢模拟酶的作用．     

氯化异氰尿酸的应用与制备

氯化异氰尿酸属有机氯类消毒剂,它对细菌繁殖体、病毒、真菌孢子及细菌芽孢等都有较强的杀灭作用,已在欧美等国家广泛应用。本文着重介绍其应用与作者自己设计的制备方法。     

血红素蛋白质-甲基纤维素膜修饰电极的表征和催化特性

用紫外-可见和红外光谱及原子力显微法表征了血红素蛋白质-甲基纤维素膜修饰电极。紫外-可见和红外光谱显示，在甲基纤维素(MC)凝胶中，蛋白质保持原始构象；在溶液pH3．0—10．0范围内，蛋白质的构象可逆地变化。原子力显微图像表明蛋白质与MC水凝胶之间存在较强的作用。研究了血红素蛋白质催化还原O2、H2O2和NO的机理。实验表明，还原O2和NO时，血红素蛋白质-MC修饰电极能重复使用，催化活性几乎不变；而催化H2O2时，催化活性下降较快，表明其反应历程有显的差异。稳定的蛋白质-MC修饰电极能定量测定H2O2和NO2^-。     

尾式金属卟啉配合物的研究——Ⅱ.新型尾式金属卟啉配合物的催化和载氧功能

分别研究了5-对[4-(间-吡啶氧基)丁氧基]苯基10,15,20-三苯基卟啉的Fe(Ⅱ).Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)配合物的催化或载氧功能.以合成的金属卟啉、抗坏血酸和底物所组成的体系作为细胞色素P450单加氧酶的模拟体系,研究了在温和条件下对环已烷转变为环己酮、环己醇的催化作用,测定了这些体系的吸氧能力和羟化产物的产率.结果表明,尾式铁卟啉配合物Fe(Ⅲ)PyBPTPPCI 比其他简单相应铁卟啉配合物更为有效.用紫外可见光谱测定了尾式Co(Ⅱ)卟啉配合物的载氧能力,该模型化合物在室温苯溶液中呈现了可逆载氧能力,通过红外光谱进一步证明在氧合金属卟啉中的氧分子是以端基方式与中心金属Co 配位的.     

乙烯直接催化氧化合成醋酸 Ⅱ、负载型Pd—杂多酸催化剂制备条件的选择

考察了不同制备制造对Pd-HSiW-Cr-Te/SiO2催化剂性能的影响，并借助XPS，XRD，BET，TEM等方法对催化剂进行了表征，结果表明，SiO2经600度焙烧比800度焙烧效果更佳，合适的氯钯酸钠浸渍时间为30h，催化剂需经C2H4，O2和N2的混合气体在一定条件下活化，通过对这些制备条件的选择，催化剂的性能得到改善，此时 乙烯的转化率达4．0％，醋酸选择性86．1％，醋酸时空收率为185．0g/(L.h)。     

金属卟啉在医学和催化中的应用Ⅰ．卟啉配体的合成与方法改良

用改良的Ａｄｌｅｒ－ｌｏｎｇＯ方法合成了若干卟啉配体，得到铰高的收率，所合成的卟啉及所得产率分别为（１）ＴＰＰ２７．３％；（２）Ｔ（３，４，５－３ＭｅＯ－Ｐ）Ｐ３０．４％，（３）Ｔ（４—Ｍｅ—Ｐ）Ｐ２３．９％，（４）Ｔ（３，５—２Ｍｅ）Ｐ２２％；（５）Ｔ（４－Ｃｌ－Ｐ）Ｐ２９．８％，合成反应在低于丙酸的回流温度下进行．