Reactions of quaternized imidazo-quinazoline and-pyridopyrimidine with active methylene compounds

Summary Syntheses of 1-methylimidazo[1,2-c]quinazolinium iodide (3) and 1-methylimidazo[2,1-f]pyrido[3,2-d]pyrimidinium iodide (4) are described. These tricyclic compounds react with nucleophiles derived from active methylene compounds to give the corresponding open-chain enamines.

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Reaktionen von quaternisierten Imidazo-Chinazolinen und -Pyridopyrimidinen mit Verbindungen mit reaktiven Methylengruppen

Zusammenfassung Synthesen von 1-Methylimidazo[1,2-c]chinazoliniumjodid (3) und 1-Methylimidazo[2,1-f]pyrido[3,2-d]pyrimidiniumjodid (4) werden beschrieben. Diese tricyclischen Verbindungen reagieren mit einigen Carbanionen aus Verbindungen mit reaktiven Methylengruppen, wobei die offenkettigen Enamine entstehen.

     

Determination of oxygen in inorganic compounds using pyrolysis-gas chromatography

Summary Direct determination of oxygen in inorganic compounds using a Carlo Erba Elemental Analyzer may be carried out when such samples are pyrolytically decomposed with Porapak or sulphurbased additives. The selection and applicability of the method depend on the type of anions present in the inorganic test compounds. Quantitative recovery of oxygen is found from calcium and barium salts of organic acids, carbonates, most metallic sulphates, nitrates and some oxides.

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Sauerstoffbestimmung in anorganischen Verbindungen mit Hilfe von Pyrolyse und Gaschromatographie

Zusammenfassung Die direkte Sauerstoffbestimmung in anorganischen Verbindungen mit Hilfe eines Carlo-Erba-Analysators läßt sich nach pyrolytischer Zersetzung solcher Verbindungen unter Zusatz von Poropak oder schwefelhaltiger Produkte durchführen. Die Selektivität und Anwendbarkeit des Verfahrens hängt von der Art der in der zu analysierenden anorganischen Probe anwesenden Anionen ab. Quantitative Ergebnisse wurden erhalten mit Calcium-und Bariumsalzen organischer Säuren, Carbonaten, vielen Metallsulfaten, Nitraten und einigen Oxiden.

     

Microdetermination of chlorine and bromine in some organic compounds by ion-selective electrodes

Summary The solid state ion-selective chloride and bromide electrodes are used for the microdetermination of chlorine and bromine in organic compounds. After combustion in an oxygen-filled flask, potentiometric titration with silver nitrate at pH 5–7 in presence of 50% dioxan is carried out. Results accurate to ±0.3% absolute are obtained with some partially and highly halogenated compounds.

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Mikrobestimmung von Chlor und Brom in einigen organischen Verbindungen mit Hilfe von ionenselektiven Elektroden

Zusammenfassung Chlorid- und bromidselektive Festkörperelektroden wurden zur Chlor- und Brombestimmung in teilweise bzw. hochhalogenierten organischen Verbindungen benutzt. Nach Verbrennung im Sauerstoffkolben erfolgt eine potentiometrische Titration mit Silbernitrat bei pH 5–7 in Gegenwart von 50% Dioxan. Die erhaltenen Ergebnisse sind auf ±0,3 % genau.

     

Zur Praxis der sedimetrischen Bestimmung von Ox?thylaten und freien Poly?thylenglykolen

Zusammenfassung Das bereits früher beschriebene Verfahren zur sedimetrischen Bestimmung von Oxäthylaten und freien Polyäthylenglykolen wurde auf niedrig oxäthylierte Verbindungen angewendet. Wegen der nur partiellen Löslichkeit dieser Verbindungen in Wasser mußte dazu das Originalverfahren modifiziert werden.

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Summary The sedimetric method for the determination of oxethylates and free polyethylene glycols, as described already earlier, has now been applied to low oxethylated compounds. Because of the only partial solubility of these compounds in water the original procedure has to be modified.

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Methoden zur quantitativen Bestimmung und zum Spurennachweis grenzflächenaktiver Verbindungen. V. Mitteilung.     

Darstellung neuer,stabiler Sulfoniumylide

Zusammenfassung Es wird die Bildung stabiler Sulfoniumylide durch Kondensation verschiedener Sulfoxide mit diversen stark C-H-aciden Verbindungen beschrieben.

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The formation of stable sulfonium ylides by condensation of sulfoxides with various strongly C-H-acidic compounds is described.

     

Spectrophotometric determination of some bifunctional polynitroaromatic compounds with ethylenediamine

Summary Bifunctional polynitroaromatic compounds were determined spectrophotometrically after reaction with ethylenediamine in dimethylsulfoxide. In addition to two or more nitro groups, the compounds contained one or more amino-, methoxyl-, hydroxyl-, carboxyl-, or chloride groups. Spectral data are given for all compounds examined, most of which are of ordnance interest.

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Zusammenfassung Polynitroaromatische Verbindungen mit zweierlei funktionellen Gruppen wurden nach Umsetzung mit Äthylendiamin in Dimethylsulfoxid spektrophotometrisch bestimmt. Außer zwei oder mehr Nitrogruppen enthielten diese Verbindungen eine oder mehrere Amino-, Methoxyl-, Hydroxyl-, Carboxyl- oder Chlorgruppen. Die spektralanalytischen Daten aller untersuchten Verbindungen, denen meistens ballistisches Interesse zukommt, wurden angegeben.

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This work was performed under the auspices of the U. S. Energy Research & Development Administration, contract No. W-7405-Eng-48.     

Über die CH-Bestimmung in schwefelhaltigen Verbindungen

Zusammenfassung Verschiedene schwefelhaltige Verbindungen ergeben zu hohe Kohlenstoffwerte. Dieser Fehler kann behoben werden, indem die Einwaage im Verbrennungsschiffchen mit vorbehandeltem Cerdioxid abgedeckt oder vermischt wird.

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CH determination in containing compounds sulfur

Summary Various sulfur-containing compounds yield carbon values which are too high. This error can be eliminated by covering or mixing the aliquot in combustion boats with pretreated cerium dioxide.

     

Determination of fat-soluble chlorinated compounds in fish

Summary The level of chlorinated non-polar compounds in samples of sprat (Clupea sprattus) has been determined. The total amounts of chlorine, bromine and iodine in the lipid phase were determined by neutron activation analysis prior to and after treatment of the lipid phase with concentrated sulfuric acid. In sprat samples from a contaminated area the following chlorinated hydrocarbons have been identified and quantified by means of gas chromatography and mass spectrometry: pentachlorobenzene, hexachlorobenzene, heptachlorostyrene and octachlorostyrene. In addition, the following compounds have been detected by gas chromatography using standards: dichlorobenzene, trichlorobenzene, tetrachlorobenzene and polychlorinated biphenyls. A gradual reduction of the level of individual components and total level of chemically persistent chlorinated hydrocarbons in the samples is observed with increasing distance from the source of contamination (Frierfjorden). The same tendency is not seen for the PCB. It has been found that highly chlorinated compounds are distinctly enriched in the sprat oil relative to compounds with lower contents of chlorine.

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Bestimmung von fettlöslichen chlorierten Verbindungen in Fisch

Zusammenfassung Chlorierte unpolare Verbindungen wurden in Fischproben (Sprotten, Clupea sprattus) bestimmt. Der Gesamtgehalt an Chlor, Brom und Jod in der Fettphase wurde vor und nach deren Behandlung mit konz. Schwefelsäure mit Hilfe der Neutronenaktivierungsanalyse erfaßt. In Proben aus einem kontaminierten Gebiet wurden folgende Verbindungen durch Gas-Chromatographie/ Massenspektrometrie identifiziert und quantitativ bestimmt: Pentachlorbenzol, Hexachlorbenzol, Heptachlorstyrol und Octachlorstyrol. Zusätzlich wurden die folgenden Verbindungen durch GC mit Hilfe von Standards erfaßt: Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Tetrachlorbenzol, polychlorierte Biphenyle. Eine allmähliche Abnahme des Gehaltes an einzelnen Verbindungen sowie des Gesamtgehaltes an beständigen chlorierten Kohlenwasserstoffen wurde mit zunehmender Entfernung vom Ursprung der Verschmutzung (Frierfjorden) beobachtet. Dies konnte jedoch im Falle von PCBs nicht festgestellt werden. Hochchlorierte Verbindungen werden im Sprottenöl im Gegensatz zu solchen mit niederen Chlorgehalten deutlich angereichert.

Presented at the 6th Annual Symposium on Recent Advances in the Analytical Chemistry of Pollutants, April 21–23, 1976; Vienna, Austria.     

Ring-opening reactions of triazolo- and tetrazolo-pyridopyrimidines or quinazolines with some carbon nucleophiles

Syntheses of some new pyridotriazolo- and pyridotetrazolopyrimidines are described. These tricyclic systems and tetrazoloquinazoline react with some carbon nucleophiles, generated from compounds with reactive methylene groups, exclusively at position 2 of the fused pyrimidine ring to give the corresponding open-chain enamines.

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Ringöffnungsreaktionen von Triazolo- und Tetrazolo-Pyridopyrimidinen oder Chinazolinen unter dem Einfluß einiger Carbanionen als Nucleophile

Zusammenfassung Die Synthesen von einigen neuen Pyridotriazolo- und Pyridotetrazolopyrimidine werden beschrieben. Diese tricyclischen Verbindungen sowie Tetrazolochinazolin reagieren mit einigen Carbanionen, die aus Verbindungen mit reaktiven Methylengruppen entstehen, ausschließlich in Stellung 2 des kondensierten Pyrimidinringes, wobei die entsprechenden offenkettige Enamine entstehen.

     

Radiochemical assay of prostaglandins, thromboxane, prostaglandin endoperoxides, 12-hydroxyeicosatetraenoic acid (HETE) and 12-hydroxyheptadecatrienoic acid (HHT) formed by human platelets from arachidonic acid

Summary A three-step thin-layer chromatographic procedure is described for the isolation and measurement of the various compounds formed by human platelets from radioactive arachidonic acid. The data presented show that other unknown compounds may also be formed in substantial amounts. The method can be used on a routine basis by combining a two-dimensional thin-layer chromatographic separation with an additional TLC for a complete resolution of the prostaglandins and other products.

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Radiochemische Analyse von Prostaglandinen, Thromboxan, Prostaglandinendoperoxiden, 12-Hydroxyeicosantetraensäure (HETE) und 12-Hydroxyheptadecatriensäure (HHT), die durch menschliche Thrombocyten aus Arachidonsäure gebildet werden

Zusammenfassung Ein dreistufiges TLC-Verfahren wird beschrieben zur Trennung und Bestimmung der verschiedenen Verbindungen, die durch Thrombocyten aus radioaktiver Arachidonsäure gebildet werden. Die vorliegenden Ergebnisse zeigen, daß außer den oben genannten noch weitere unbekannte Verbindungen in wesentlichen Mengen gebildet werden können. Durch Kombination einer dreidimensionalen TLC mit einer weiteren TLC-Trennung kann eine vollständige, routinemäßige Analyse der Prostaglandine und anderen Verbindungen durchgeführt werden.

     

Untersuchung der Untergrundabsorption durch organische L?sungsmittel bei der flammenlosen Atomabsorptionsspektroskopie (AAS)

Zusammenfassung Organische Lösungsmittel wie Xylol, n-Heptan, Diisopropylketon und Methylisobutylketon sowie die organischen Komplexbildner Ammoniumpyrrolidin-dithiocarbamat und Hexamethylendithiocarbaminsäure-Hexamethylammoniumsalz beeinflussen die AAS-Bestimmung von Cd, Pb, Co und Ni in der Graphitrohrküvette. Von Bedeutung sind dabei die Zersetzungstemperatur und -dauer, das Einspritzvolumen und die Reaktionen des Graphits mit den organischen Verbindungen. Den im aufgeheizten Graphitrohr entstandenen Absorptionsspektren dieser organischen Verbindungen wurde besonderes Interesse gewidmet.

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Investigation on background absorption caused by organic solvents in flameless atomic absorption spectroscopy

Summary Organic solvents like xylenes, n-heptane, diisopropylketone, methylisobutylketone as well as complexing compounds like ammoniumpyrrolidine dithiocarbamate and hexamethylene dithiocarbamicacid hexamethylene-ammonium salt exert an influence on the AAS analysis of Cd, Pb, Co and Ni by use of the graphitetube. Important for the process are temperature and duration of disintegration, the injectionvolume and the reactions of the graphite with organic compounds. The absorption spectra of organic compounds formed in the heated graphitetube have been of special interest.

     

Microdetemination of nitro and nitroso groups in aliphatic and aromatic compounds,especially in nitro-arginines

Summary A novel microanalytical method is described for the quantitative determination of nitro and nitroso groups in aliphatic, aromatic and nitro-arginine compounds.During decomposition by pyrolysis in a stream of oxygen, nitrogen oxides and decomposition products containing nitrogen were formed from the nitro and nitroso groups of the substances studied. These were transformed into nitrogen dioxide by a lead dioxide packing. The nitrogen dioxide was absorbed in acetic acid and determined iodometrically after deoxygenation with carbon dioxide. A statistical evaluation of the results for ten aplihatic and aromatic compounds and eight nitro-arginine compounds showed the error did not exceed ±0.3% absolute.

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Mikrobestimmung von Nitro- und Nitrosogruppen in aliphatischen und aromatischen Verbindungen, besonders in Nitroargininderivaten

Zusammenfassung Zur quantitativen Bestimmung des Gehaltes an Nitro- und Nitrosogruppen in aliphatischen und aromatischen Verbindungen wird eine neue mikroanalytische Methode beschrieben.Während des pyrolytischen Zerfalls im Sauerstoffstrom bilden sich Stickstoffoxide und stickstoffhaltige Zersetzungsprodukte aus den Nitro- und Nitrosogruppen der untersuchten Substanzen. Diese werden in einem mit Bleidioxid gefüllten Röhrchen zu Stickstoffdioxid umgewandelt.Das in äquivalenter Menge gebildete Stickstoffdioxid wird absorbiert und jodometrisch bestimmt. Aufgrund der statistischen Auswertung ist die Genauigkeit der Resultate von 10 auf diese Weise bestimmten Verbindungen ±0,3%.

     

Automatische Analyse der fluorimetrisch bestimmbaren Verbindungen aus dem Katecholamin-Stoffwechsel mit einem Reaktionssystem

Zusammenfassung Es werden die optimalen Bedingungen für die automatisch-fluorimetrische Bestimmung folgender Verbindungen aus dem Katecholamin-Stoff-wechsel mitgeteilt: Dopa, Dopamin, Noradrenalin, Adrenalin, 3-Methoxytyramin, Normetanephrin, Metanephrin und Homovanillinsäure. Die Bestimmungen können mit einem einfachen Reaktionssystem durch Veränderung der chemischen und physikalischen Bedingungen im Analysenautomaten durchgeführt werden. Die sehr empfindliche fluorimetrische Analyse im Nanogrammbereich beruht auf der Oxidation der einzelnen Verbindungen und anschließenden Umwandlung der Zwischenprodukte in Fluorophore.

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Automatic analysis of the fluorimetrically determinable compounds from the catecholamine metabolism with one reaction system

Summary Optimal conditions are reported for the following compounds: dopa, dopamine, noradrenaline, adrenaline, 3-methoxytyramine, normetanephrine, metanephrine, homovanillic acid. The determinations are realized in one simple reaction system with the variation of chemical and physical system. The very sensitive fluorimetric analysis in the nanogram range is based on the oxidation of the single compounds and the following change of the intermediate products into fluorophores.

     

Bestimmung von Thiolverbindungen durch selektive Fluorescenzderivatisierung und HPLC

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur schnellen und empfindlichen Bestimmung thiolgruppenhaltiger Verbindungen durch Bildung fluorescierender Derivate und Hochdruckflüssigkeits-Chromatographie (HPLC) beschrieben. Dazu wurden die Reaktionsbedingungen für eine selektive Umsetzung der Sulfhydryle mit 5-Dimethylaminonaphthalin-1-sulfonylaziridin (Dansylaziridin) untersucht. Die gebildeten Derivate sind stabil und zeigen starke Fluorescenz. Zur Detektion der einzelnen Verbindungen nach Hochdruckflüssigkeits-Chromatographie wird ein Fluorescenzmonitor verwendet. Die Nachweisgrenzen für thiolhaltige Aminosäuren liegen im pmol-Bereich.

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Determination of thiol-containing compounds by selective fluorescence-derivatization and HPLC

Summary A fast and sensitive method for the determination of thiol-containing compounds by formation of fluorescent derivatives and high pressure liquid chromatography (HPLC) is described. The conditions for the selective reaction of thiol compounds with 5-dimethylaminonaphthalene-1-sulfonylaziridine were investigated. The derivatives are stable and give high fluorescence yields. After HPLC separations a fluorescence detector was used to achieve maximum sensitivity. The detection limits for thiol containing amino acids are in the pmol range.

     

A thermomechanical analysis study of selected compounds

The TG and DTA profiles of compounds such as calcium oxalate monohydrate and copper sulfate pentahydrate are well known. A TMA study of these and other compounds is presented which, in addition to providing interesting data on the physical nature of phase changes and decomposition temperature ranges, confirms the classification of TMA as a principal thermal analysis technique.

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Zusammenfassung Der Verlauf von TG- und DTA-Kurven von solchen Verbindungen wie Calciumoxalat-Monohydrat oder Kupfersulfat-Pentahydrat sind wohlbekannt. Es wird eine TMA-Untersuchung dieser und anderer Verbindungen vorgestellt, was außer der Ermittlung interessanter Angaben über die physikalische Natur von Phasenumwandlungen und Zersetzungstemperaturintervallen auch die Einstufung des TMA-Verfahrens als ein prinzipielles thermoanalytisches Verfahren bekräftigt.

     

Isolation of the intermetallic compounds Al2Cu, Al12Mg17 Al3Fe, Al9Co2 and Al3Ni in binary aluminium alloys by application of an organic solvent

Summary For the isolation of the intermetallic compounds Al₂Cu, Al₁₂Mg₁₇, Al₃Fe, Al₉Co₂ and Al₃Ni in their binary alloys a new method is proposed: Sample alloy particles are placed in a flask with a methanolic solution of benzoic acid (20% wt.), oxine (5% wt.), chloroform (20% vol.) and sodium hydroxide (0.02% wt.). After sufficient time of agitation, the intermetallic compounds remain quantitatively in the solution.

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Isolierung der intermetallischen Verbindungen Al₂Cu, Al₁₂Mg₁₇, Al₃Fe, Al₉Co₂ und Al₃Ni aus binären Aluminiumlegierungen mit Hilfe eines organischen Lösungsmittels

Zusammenfassung Zur Isolierung der intermetallischen Verbindungen aus den entsprechenden binären Legierungen wird die Probe mehrere Stunden bis Tage unter Rühren mit einer methanolischen Lösung von Benzoesäure (20%), Oxin (5%), Chloroform (20%) und Natriumhydroxid (0,02%) behandelt. Hierbei wird die Matrix aufgelöst und die intermetallischen Verbindungen bleiben zurück.

     

Self-consistent APW band structure calculations for the intermetallic compounds FeAl,CoAl, and NiAl

Self-consistent augmented plane wave (APW) band structure calculations have been performed for the compounds FeAl, CoAl, and NiAl. For CoAl as a representative example the following results are presented: energy eigenvalues, band structure, radial charge densities and charge transfer. The charge distribution for all three compounds is displayed in tabular form and sections through theFermi surface are shown. The results are compared with previous band structure calculations on these substances. Reference is made to papers which have used the present results to calculate several physical properties of the investigated compounds.

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Selbstkonsistente Bandstrukturrechnungen für die intermetallischen VerbindungenFeAl, CoAl undNiAl

Zusammenfassung Für die Verbindungen FeAl, CoAl und NiAl wurden selbstkonsistente APW (augmented plane wave) Bandstrukturrechnungen durchgeführt. Energieeigenwerte, Bandstruktur, radiale Ladungsdichten und Ladungsüberführung werden für CoAl als repräsentatives Beispiel angegeben. Für alle drei Verbindungen wird die Ladungsverteilung in Tabellenform dargestellt, und es werden Schnitte durch dieFermioberfläche gezeigt. Die Ergebnisse dieser Arbeit werden mit den Resultaten früherer Berechnungen verglichen. Ferner wird auf Arbeiten hingewiesen, in welchen auf Grundlage der vorliegenden Bandstrukturrechnungen verschiedene physikalische Eigenschaften der genannten Verbindungen ermittelt wurden.

     

Lewis acidity of coordinatively unsaturated bis(2-mercaptobenzothiazolato)nickel(II) towards azoles and morpholine

The reactions of bis(2-mercaptobenzothiazolato)nickel(H) with some azoles and morpholine afforded the corresponding mixed ligand complexes. The studied azoles were 2-aminothiazole, benzothiazole, benzoxazole, 2-methylbenzoxazole and 2-mercapto-benzoxazole. The formation of new compounds was confirmed from the spectral data. The thermal decompositions of the compounds together with some related compounds reported in the literature, for comparison, were studied. The activation energies and other kinetic parameters were calculated from the Coats-Redfern and Horowitz-Metzger equations.

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Zusammenfassung Die Reaktion von Bis(2-mercaptobenzothiazolato)nickel(II) mit einigen Azolen und Morpholin liefert die entsprechenden Mischligandenkomplexe. Die untersuchten Azole waren 2-Aminothiazol, Benzothiazol, Benzoxazol, 2-Methylbenzoxazol und 2-Mercaptobenzoxazol. Die Bildung neuer Verbindungen wurde anhand von Spektren festgestellt. Es wurde die thermische Zersetzung von einigen dieser Verbindungen sowie zum Vergleich auch von einigen in der Literatur beschriebenen verwandten Verbindungen untersucht. Anhand der Coats-Redfern- und der Horowitz-Metzger-Gleichung wurden die Aktivierungsenergien und andere kinetische Parameter errechnet.

     

Über die Mikrobestimmung der S-Alkylgruppen in organischen Verbindungen

Zusammenfassung Die Methode zur Bestimmung der S-Alkylgruppen, die auf der Behandlung der organischen Substanz mit siedender Jodwasserstoffsäure beruht, ist nur für eine sehr beschränkte Anzahl von Verbindungen mit Erfolg anwendbar.

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On the micro determination of S-alkyl groups in organic compounds

Summary The treatment of organic substances with boiling hydroiodic acid for determining S-alkyl groups is applicable successfully only on a very small number of compounds.