同位素示踪法研究王冠—PVC膜钾离子选择性电极的响应机理

离子选择性电极的响应机理的报道较多,目前仍在进一步探讨中,但是采用示踪法者甚少。该法虽然难度较大。却具有直观和灵敏度高等优点。Thoma等采用~(42)K~+和~(36)Cl~-示踪法,对钾电极的离子传递机理进行了电渗析和扩散研究,结果表明钾离子和氯离子皆进入膜相中。Craggs、Jaber、Doyle、Moody和Thomas等经长时间的示踪试验,研究了~(45)Ca、~(36)Cl~-、~(89)Sr、~(133)Ba在由钙电极膜和钡电极膜分别组成的电池中的迁移和扩散特性,指出钡     

离子选择电极法测定血清中钾、钠、氯和总钙

利用离子选择电极测定血液中某些电解质的含量,国外已有专用仪器及报导.在利用微小型电极单独测定血清中 K~(+[3,4])、Na~(+[4,5])、Cl~(-[(?)])和总 Ca~(2+[7])的基础上,将钾钠氯钙电极膜合制成一电极组.本文报告,以此电极组指示,样品加入法同时测定血清中的 K~_、Na_+、Cl~-和总 Ca~(2+).电极法测定结果与原子吸收法测 K~+、Na~+、Ca~(2+)和汞量法测 Cl~-的结果一致.经临床100余例分析应用,表明电极法与常规法结果无显著性差异.     

集成微管路离子选择电极功能块研究

本文对微型管状离子选择电极在流动条件下的电化学特征进行了研究,并设计了新的集成微管路离子选择以电极功能块。用此微型装置测定了土壤、血清、水和药物中的K~+、Na~+、pH、Cl~-、F~-、阿托品、东茛菪碱,并和各种标准方法作了比较,获得满意分析结果。     

功能高分子膜离子选择电极研究 Ⅳ.压片PVC膜氯离子选择电极的交流阻抗行为

用交流阻抗法研究离子选择电极过程已有报导。由电极的交流阻抗行为,可以得到有关膜导电机理的信息。已有文献报导了玻璃电极、晶态膜电极、硝基苯为溶剂的液膜电极和PVC膜电极的交流阻抗行为。有关功能高分子为活性物的离子选择电极的交流阻抗行为还未见有文献报导。前文曾用功能高分子为活性物制备了压片PVC膜氯离子选择电极。本文报导该研制电极的交流阻抗行为。     

流动注射异步注入-离子选择性电极法同时测定萝卜中的钾、钙、钠和氯

建立了同时快速、准确测定萝卜中K~+、Ca~(2+)、Na~+和Cl~-的流动注射异步注入-离子选择性电极法。最佳试验条件为:系统流量为2.43mL·min~(-1);总离子强度调节缓冲液(TISAB)由80 mmol·L~(-1)Tris-硼酸(PH 6.00)、0.05 mmol·L~(-1)Na~+、0.5 mmol·L~(-1)K~+、0.01 mmol·L~(-1)Ca~(2+)和0.57mmol·L~(-1)Cl~-组成;反应盘管长度为50 cm;采样体积为220μL;混合标准溶液的pH为6.00。K~+、Ca~(2+)、Na~+和Cl~-的线性范围分别为10~70,0.5~7.0,10~36,21~119 mmol·L~(-1),检出限(3s/k)分别为5.0,0.2,5.0,10 mmol·L~(-1)。加标回收率在92.8%~110%之间,测定值的相对标准偏差(n=11)小于2.0%。     

氯离子对铜或黄铜表面膜半导体性质的影响

Di Quarto等对Cu在弱酸性溶液中氧化膜层的光电化学进行了较为广泛的研究.关于Cl~-离子的影响,他们认为,在低浓度下([Cl~-]≤5×10~(-2)mol·L~(-1),即质量比0.0029),仅增加Cu 电极的腐蚀速度,而不影响Cu 电极表而氧化层Cu_2O 的半导体特性.但尚未见细致的工作报导:Cl~-离子浓度究竟达到多大时能对Cu 电极氧化膜层的半导体特性产生影响?我们在弱碱性溶液中逐步添加Cl~-,通过在周期性光照(14Hz)下,用锁定放大器测得的光电流i_(ph)对E 的关系,来研究Cl~-对铜或黄铜表面膜层半导体性质的影响.     

碘离子选择电极的制备和应用

碘离子选择电极,在1961年由 Pungor 等人制成,是用碘化银粉掺入熔融的石蜡中做成的一种膜。后来 Pungor 继续报导了一些沉淀填充膜电极。Rechnitz 等人研究了碘化银-硅橡胶膜电极在分析中的应用,指出这种电极在溶液化学测量中应用的可能性。Arino 和 Kramer 用碘离子选择电极对高放射性溶液中Ⅰ~(-131)和Ⅰ~(-125)的测定。Carter 用碘电极在临床试验中测定血液中含碘量。     

Schiff碱型和仲胺型双冠醚 Ⅱ.用双冠醚作载体的PVC膜钾离子选择性电极

用作PVC膜阳离子选择性电极的中性载体中,双冠醚是一类极有发展前途的化合物。例如,用三嗪环桥链的双冠醚制成的PVC膜钾电极对钾离子的配合能力为钠离子的几千倍,为NH_4~+离子的几百倍。为了进一步研究双冠醚的结构对电极性能的影响,我们合成了三种Shiff碱型双冠醚和三种仲胺型双冠醚,用它们制成PVC膜钾离子选择性电极,测量了碱金属和碱土金属离子的选择系数,发现这两类双冠醚钾电极对钠离子的选择系数几乎都在10~(-4)左右。     

一种新的锰(Mn~(2+))离子选择性电极

用合成的二-(4-癸基,3,5-二甲基)苯基磷酸锰为电活性物质并与适当的增塑剂(如苯二甲酸二壬酯等)配合制成一种PVC膜Mn~(2+)离子选择性电极.其线性范围为10~(-1)～10~(-5)SMMn~(2+),室温时直流电阻约为100KΩ,相对于Li~+、Na~+,K~+及Mg~(2+)离子有较好选择性,在使用不同的增塑剂时。Ca~(2+)离子呈现不同程度的干扰。证明增塑剂可从功能电位及选择性两方面影响电极的性能。     

离子选择电极的发展

离子选择电极是一种根据物理化学原理直接测量分析组分的新工具,也可以这样来定义:离子选择电极是一种以电位法来测量溶液中某一特殊离子活度的指示电极。最早的pH玻璃电极就是离子选择电极的一种。我们知道溶液是具有生命活力的有机体的组成部分,而且又非常辽阔地布满于地球表面,所以这一工具的出世,对溶液化学的影响甚大,有人把它与光学上的激光相比。离子选择电极对其他技术较难以测量的离子,例如Na~ 、K~ 、Ca~(2 )、F~-、SO_4~(2-)、S~(2-)、NO_3~-、ClO_4~-等,具有特别效验,它的灵敏度常常低于1ppb,选择比普通在10~5以上,此外还有其他一些相     

离子选择电极的通用内参比体系

目前多数离子选择电极都采用含一定浓度主要响应离子的溶液作内充液,在膜内侧以离子导电方式建立一个恒定的电位。因此,每一种电极都需要它自己的内充液。若对某类电极能有一种通用的内参比体系,则对生产和使用都很方便。本文主要介绍离子缔合型离子选择电极的通用内参比体系,同时对晶体膜、涂膜和玻璃膜电极的情况也作一述评。     

功能高分子膜离子选择电极研究 Ⅵ.压片PVC膜氯离子选择电极的暂态极化行为

在零电流条件下测量离子选择电极的电位分析已成为一种重要的电分析化学方法.Buck等首先用交流阻抗法研究了玻璃膜、晶态膜、液膜及PVC膜等一些电极的交流阻抗行为,Cammann和Rechnitz等用恒电位和恒电流阶跃法研究了缬氨霉素钾电极的极化行为,Powley等用双脉冲方法测定了Ca~(++)、F~-等电极的电导行为,并根据脉冲电流和溶液离子浓度的关系提出了离子选择电极的双极性脉冲电导分析法.到目前为止,还未见有功能高分子膜离子选择电极电化学极化行为研究的报道. 本文用快速三角波电位法和快速方波电位法研究了功能高分子压片PVC膜氯离子选择电极的暂态极化行为,计算了膜电极的一些电化学参数,讨论了影响膜电化学性质的因素.     

导电凝胶型全固态Ag/AgCl参比电极的制备及性能

研制出以固态AgCl~-KCl~-聚乙烯醇-琼脂混合物为导电凝胶的全固态Ag/AgCl参比电极(AllState-Referencr Electrode,简写为ASRE)。将ASRE与pH玻璃电极组成电极组,直接电位法测定pH2.00~12.00磷酸盐缓冲溶液的pH值,与以饱和甘汞电极为参比电极(SCE)的测定结果比较,相对误差为-0.8%~+0.8%;与氯离子选择电极组合测定1.00×10~(-1)~1.00×10~(-4) mol/L NaCl的电池电动势ΔE,-lgc(Cl~-)与ΔE呈良好的线性关系,斜率为-49.3,与以双盐桥SCE为参比电极时的斜率(-49.9)基本一致,表明ASRE能够代替双盐桥SCE运用于Cl~-浓度的测定。在10~80℃范围内,以KNO_3溶液(1.000 mol/L)为模型,测定ASRE相对于SCE的ΔE,ΔE与T呈线性关系,温度系数为0.123mV/℃。ASRE有望代替传统参比电极,应用于离线或在线电化学测定中。     

Ag_2S压片电极的试制、性能及应用

本文叙述了 Ag_2S 电极的试制,特别对不同的 Ag_2S沉淀方法作了比较。实验证明制备的电极能测定 Ag~ 的下限～1×10~(-7)M;S~=～5×10_(-6)M。Ag~ 的响应最低极限可达10~(-25)M。应用该电极直接测定纯 Pb 试样中 Ag,与原子吸收测定法结果一致(9.4×10~(-4)%),在电位滴定中可作 Cl~-(或 Br~-,I~-)的指示电极。由于硫化银是低阻抗的离子导电的晶体物质,有极低的溶解度,并且用通常的压片技术很容易获得致密、光洁的薄膜片,故可做成硫、银离子选择电极。根     

四苯硼酸盐PVC膜铵离子选择电极的研制

以往,常用氨气敏电极测定铵盐,测定时须加入强碱(如氢氧化钠)使 NH_4~+转化为 NH_3。为了直接测定 NH_4~+,同时简化电极,我们研制了四苯硼酸盐 PVC 膜 NH_4~+离子选择电极。     

HCl-HClO_4-H_2O体系中高氯酸活度系数的测定

对盐酸-高氯酸混合体系中盐酸的活度系数已进行了一些研究,但对该体系中高氯酸的活度系数的研究还未见报道。近代发展的离子选择电极为电化学研究提供了方便,可用其组成无液界电池测定一些过去难以用此法测定的电解质溶液的活度系数。我们已用高氯酸根离子选择电极和玻璃电极组成无液界电池测定了高氯酸溶液中高氯酸的活度系数,现在又用该电极体系测定HCl-HClO_4-H_2O体系中高氯酸的活度系数。近期,R.M.派特科威茨等在探讨H~+与Cl~-缔合作用问题时引用了上述体系的盐酸的活度系数资料,而我们将根据     

酮型烃型双(4′-苯并-12-冠-4)钠电极的研究

利用合成的亚辛基、亚壬基、亚癸基、辛二酰、壬二酰和癸二酞双(4＇-苯并-12-冠-4)制成了PVC膜钠离子选择电极,研究了各种增塑剂,载体结构,膜组分和不同浓度内充液与电极性能的关系。邻硝基苯辛醚增塑的亚辛基双冠醚钠电极有较好的选择性,选择系数对Li~+、K~+、NH_4~+分别为1.3×10~(-3),8×10~(-2)和6×10~(-3)。对Ca~(2+),Mg~(2+),Sr~(2+),Ba~(2+)均小于2×10~(-4)。线性范围:2×10~(-5)～10~(-1)mol/L(NaCl)。     

钙离子选择电极的发展

1967年我们开始了钙离子选择电极的研制。在开始工作不久,Ross博士(前年曾来湖南大学讲学)发表了液膜型Ca~(2+)离子电极[Science,156,1378(1967)],Ross的电极膜是用二癸基磷酸钙作离子交换剂,以苯基膦酸二辛酯作溶剂。这种电极与玻璃电极的结构类似,不同的是用疏水多孔膜代替了玻璃膜。在多孔膜中溶入相应的离子交换物质,这种装置是十分精巧的,但相当麻烦。每两个星期需要更换一次内充液,而离子交换物质的价格通常是十分昂贵的。我     

四苯硼酸盐PVC膜锂离子选择电极的研究

四苯硼酸盐与介体溶剂所组成的PVC膜对碱金属离子的选择性同溶剂的性质有关^[1]。因此,可选择适当的溶剂研制碱金属离子选择电极。本工作研究了以DOPP(苯基膦酸二辛酯)或TBP(磷酸三丁酯)为介体溶剂,NaTPB(四苯硼钠)或KTPB(四苯硼钾)为活性物质的PVC膜对金属离子的选择响应。结果表明,DOPP为溶剂、KTPB为活性物质可制备性能良好的PVC膜Li⁺选择电极。该电极的电化学性能接近或优于新近报道的几种Li⁺选择电极^[2~7]。     

离子缔合型离子选择电极的研究——Ⅶ.PVC 膜铯离子选择电极的研制

铯离子选择电极的研制,国外曾报导过四苯硼铯液膜型、冠醚-PVC膜型和非均相固膜型等类型。四苯硼铯-PVC膜艳电极未见报导。本文在离子缔合型阴离子选择电极研究的基础上,报道了一种以四苯硼铯为活性物质的离子缔合型阳离子选择电极——PVC膜铯离子电极的研制。电极对铯离子的线性响应下限为4×10~(-5)M,斜率为50mV/pCs(28℃);若在以四苯硼艳饱和的1×10~(-2)M氯化铯中将电极活化12小时以上,并保存于此溶液中,则电极响应斜率可提高到55mV/pCs(17℃),但线性响应下限升高至1×10~(-4)M。电板寿命在三个月以上。