碘量法与电重法测定氧化铜矿中酸溶铜的方法比较

试料用含亚硫酸钠的硫酸(10%)溶液浸取,使铜的氧化物矿物选择溶解,过滤后加入溴饱和盐酸掩蔽砷和锑等金属,补加少量硫酸,蒸干后用硫酸溶解,用硫代硫酸钠标准溶液滴定测定氧化铜矿中酸溶铜的含量,此方法快速、稳定、准确。选取14个日常分析的样品进行测定,其结果与电解重量法比对,结果令人满意。     

碘量法测定水中溶解氧

针对碘量法中反应试剂硫酸锰溶解缓慢、实验周期较长并伴有大量沉淀的现象,进行了氯化锰和硫酸锰对比实验,结果证明,采用氯化锰替代硫酸锰作反应试剂较好.对影响碘量法测定结果的因素进行了研究,控制适量的氯化锰和硫酸加入量.可提高碘量法的准确度.     

注入热焓法测定萃取磷酸中三氧化硫

以钡离子与硫酸根离子沉淀反应的热效应为基础，通过测定孤立体系中的温度变化，建立了测定萃取磷酸中三氧化硫的注入热焓法，该法在４．０－３２．０ｇ／Ｌ范围内可准确测定ＳＯ３的含量，相对标准偏差为１．８％；标准加入回收率为９８％－１０３％。     

铜精矿中铜的电解重量法测定及其与碘量法测定的比较

采用电解重量法,以硝酸、硫酸消解试样,加入氢溴酸除去杂质元素,氨水分离过滤,含铜滤液进行电解称重,并辅以电感耦合等离子体原子发射光谱法测定残渣、残液中的回收铜,得到铜精矿中的铜含量。通过标准样品准确度实验,可知电解重量法测定铜精矿铜含量准确可靠,并对抽取的10个铜精矿样品进行测定,并将其测定结果与经典碘量法测定结果对比,绝对偏差均在±0.15%以内,测定结果吻合。通过精密度比较发现,电解重量法所得标准样品GBW07166和检测样Cu-10相对标准偏差分别为0.20%、0.19%,均较碘量法0.34%、0.28%小,具有更高的精密度。因此,推广电解重量法测定铜精矿中铜含量很有必要。     

The diffusion coefficient of H2S in liquid sulfur

The diffusion coefficient of H₂S in liquid sulfur is a key kinetic parameter that has been missing in literature. In this paper, a pressure decay method was applied to measure the diffusion coefficients of H₂S in liquid sulfur at 403 and 423 K. This pressure decay process was then modeled by taking the simultaneous diffusion and reversible chemical reactions between H₂S and liquid sulfur into consideration. The diffusion coefficients and reaction rate constants were numerically determined by fitting theoretical curves to experimental data using Finite Element Method and Genetic Algorithm. The solubility of H₂S in liquid sulfur at 403 and 423 K was also calculated and the results agreed with the semi-empirical correlation lately reported in literature. This study further extended the validity of the correlation to higher partial H₂S pressure conditions.     

铜精矿中铜的电解重量法测定及其与碘量法测定的比较

采用电解重量法,以硝酸、硫酸消解试样,加入氢溴酸除去杂质元素,氨水分离过滤,含铜滤液进行电解称重,并辅以电感耦合等离子体原子发射光谱法测定残渣、残液中的回收铜,得到铜精矿中的铜含量。通过标准样品准确度实验,可知电解重量法测定铜精矿铜含量准确可靠,并对抽取的10个铜精矿样品进行测定,并将其测定结果与经典碘量法测定结果对比,绝对偏差均在±0.15%以内,测定结果吻合。通过精密度比较发现,电解重量法所得标准样品GBW07166和检测样Cu-10相对标准偏差分别为0.20%、0.19%,均较碘量法0.34%、0.28%小,具有更高的精密度。因此,推广电解重量法测定铜精矿中铜含量很有必要。     

The synthesis of Leishmania major phosphoglycan fragments

The triglycosyl monophosphate 1, heptaglycosyl triphosphates 2 and 3, and octaglycosyl triphosphate 4, which are fragments of the phosphoglycan part of Leishmania major lipo- and proteo-phosphoglycans have been prepared using di- and tri-saccharide H-phosphonates for construction of the phosphodiester bridges.     

简便快速的硫化氢测定法

本文提出了有一种简易快速测定剂来测定水样中的硫化氢的方法。该法的检出限为０．１ｍｇ／Ｌ，对１．０１ｍｇ／Ｌ的Ｈ２Ｓ样品７次测定的相对标准偏差＜４．１％，１ｈ能测定１２个样品。用本测定了几种水样中的Ｈ２Ｓ含量，回收率为８４％－１０５％。应用它可上标准法的４ｈ左右缩短到５ｍｉｎ；使分析成本降低９／１０；不需配制一系列分析试剂和仪器，只需一支小型塑料管和几片药片，便于渔业水质和环境水质的野外现场监测。     

立窑法利用中低品位磷矿石生产工业磷酸的研究

本文介绍了在一个特殊的立窑内,利用中低品位磷矿粉和辅料,并利用反应过程中磷元素自身氧化还原的化学热能,生产出市场紧俏的工业级磷酸,磷酸的收率可达90%以上.这是一种新的磷酸生产工艺路线和方法.试验取得了较满意的结果.     

碘量法测定含铜物料中铜含量

摘 要：酸消解是测定铜精矿中铜最为理想的检测方法,常用盐酸和硝酸进行处理,但是,对于一些难溶的含铜物料样品,采用酸溶法进行溶解,溶解后期始终有处理不掉的黑色残渣,并且在分析滴定前调酸度后加饱和氟化氢铵会产生黑紫色絮状沉淀,对滴定分析造成严重的影响,造成分析结果偏差较大,分析结果不准确,本研究方法通过酸溶法对含铜物料进行溶解,对不溶物进行过滤分离,分析进行回渣补正,对过滤后的滤渣溶解所用氢氟酸的使用量、硝酸的用量等条件进行了实验优化,确立了最终的实验方法,测定结果与实验室外委结果一致,相对标准偏差（RSD）为0.06% ~0.16%,表明此方法测定铜物料铜含量准确、快速、稳定、可靠,该方法适用于含铜物料中铜含量在12.50 % ~24.50%的检测分析。     

Formation and Crystal Structure of 4,4'-Oxybis(2,6-bis(dimethylamino)-4H-1,3,5,4-thiadiazaphosphinine 4-Oxide)

Abstract

The reaction of P₄S₁₀ with dimethyl cyanamide as solvent yields a complex mixture of products, from which the new compound 4,4′-oxybis(2,6-bis(dimethylamino)-4H-1,3,5,4-thiadiazaphosphinine 4-oxide) (1) was isolated. In this pyrophosphate derivative, the phosphorus atoms are part of the, otherwise rarely encountered, 1,3,5,4-thiadiaza-phosphinine ring. The molecular structure of the new compound was elucidated by single-crystal X-ray diffraction, showing an almost planar thiadiazaphosphinine ring and a cis-like arrangement of the heterocycles at the two phosphorus atoms.     

硝酸铵氧化滴定法测定锰矿中锰含量

锰矿试样经盐酸、氢氟酸、磷酸溶解后滴加硝酸破坏其中的碳及有机物,在磷酸介质中,加入硝酸铵将锰氧化成三价,以稀硫酸溶解盐类,用硫酸亚铁铵标准滴定液滴定,测定的锰量与标准值吻合,相对标准偏差小于0.1%,该方法用于不同含量标准样品的测定,准确度和精密度较高。     

Oxidative Cleavage of o-Hydroxyphenyl Phosphate by Iodobenzene Diacetate

The protecting o-hydroxyphenyl group in the synthesis of mono- or dialkyl phosphates ( 6 or 8 ) could be removed by oxidative cleavage of mono- or dialkyl o-hydroxyphenyl phosphates ( 3 or 7 ) using iodobenzene diacetate.     

Dimethylthioarsinic anhydride: a standard for arsenic speciation

Dimethylthioarsinic acid (DMTA^V) has recently been identified in biological, dietary and environmental matrices. The relevance of this compound to the toxicity of arsenic in humans is unknown and further exposure assessment and metabolic studies are difficult to conduct because of the unavailability of a well characterized standard. The synthesis of DMTA^V was accomplished by the reaction of dimethylarsinic acid (DMA^V) with hydrogen sulfide. The initial reaction product produced is DMTA^V but multiple products over the course of the reaction are also observed. Therefore, a chromatographic separation was developed to monitor the reaction progress via LC-ICP-MS. In this synthesis, conversion of DMA^V to DMTA^V was not taken to completion to avoid the production of side products. The product was isolated from the starting material by standard organic techniques. Single crystal diffraction demonstrated that solid DMTA^V is present in the form of the oxygen-bridged dimethylthioarsinic anhydride. Dissolution of the anhydride in water produces the acid form of DMTA^V and the aqueous phase DMTA^V provided a characteristic molecular ion of m/z 155 by LC-ESI-MS. The synthesis and isolation of dimethylthioarsinic anhydride provides a stable crystalline standard suitable for identification, toxicological study and exposure assessment of dimethylthioarsinic acid.     

有机络合剂去除活化法生产活性炭的回收磷酸液中铁离子

用磷酸液活化活性炭,磷酸液可重复回收利用,由于木屑、炭屑等原材料的影响,用于反复活化浸渍的磷酸液中铁含量将从小于10 μg/g上升到几百μg/g,甚至更高,不能满足医药、食品等行业对活性炭中铁离子含量低的要求。对回收来的磷酸液进行除铁纯化具有一定的经济意义。探讨了一种通过用二甲胺(33%)、氢氧化钠(15%)（或氢氧化钾）、二硫化碳三种药品于一定条件下,制得的有机络合沉淀剂,常温下可将回收来的磷酸母液中铁离子除去,除铁效果显著,达到50 μg/g以下,从而使回收的磷酸液能满足医药、食品等行业用活性炭的生产之需。方法工艺简单、成本低,是一种值得推广的应用技术。     

Aqueous phosphoric acid as a mild reagent for deprotection of the t-butoxycarbonyl group

Aqueous phosphoric acid (85 wt%) is an efficient and mild reagent for the deprotection of N-BOC groups. Acid sensitive functionalities including benzyl and methyl esters, TBDMS ether, CBZ and isopropylidene groups are compatible with the reaction conditions. The reactions are high yielding, and the workup is convenient.     

过氧化苯甲酰的测定与应用研究

本文提出了一种以丙酮为溶剂,柠檬酸为催化剂和掩蔽剂的间接磺量法以测定过氧化苯甲酰。该方法简便易行,重现性好,准确度高,测定结果令人满意。     

溶菌酶活性测定方法的改进及其在重组人溶菌酶质量标准建立中的应用

获得一种趋于均相反应体系的比浊法,用于重组人溶菌酶活性的研究,并建立相关操作规程和质量标准。通过显微计数法进行底物菌液质控,改进酶与菌液的混合方式和最佳酶用量,采用“双直线法”优化反应计时区间,并精确测定重组人溶菌酶含量。显微镜菌体计数法确定0.3mg/mL底物菌液中菌体数保持在1.1×108个/mL左右;酶与菌液在样品池内经吸排法快速混合可趋近均相体系;酶的最佳用量为3μg;确定反应计时区间为0~60s;依据所制定的酶活性操作规程,确定重组人溶菌酶活性质量标准为45000~65000U/mg,日内、日间相对标准偏差均小于5%;优选Lowry法并精确测定蛋白含量为（1.0±0.1）mg/mL。改进后的方法稳定性得到明显提高,且操作简便、结果可靠,已被3家研究单位、企业验证并接受。建立的重组人溶菌酶活性和含量测定质量标准及操作规程具有实际参考价值。     

乙酸调控MIL-53(Fe)的形貌演变及其高效选择性氧化H2S性能

硫化氢(H2S)广泛存在于以煤、石油和天然气等为原料的化工生产过程中,不仅腐蚀管道和设备,而且还会对健康和环境造成危害.因此,高效脱除H2S已成为工业废气减排的重点.在各种方法中,H2S选择性氧化技术(H2S+(1/2)O2→(1/n)Sn+H2O)由于具有设备需求低、反应不受热力学平衡限制、理论转化率可达100%等优点展现出了巨大的应用前景.实现这一过程的关键在于发展高效稳定的催化剂.作为一类新兴的多孔材料,金属-有机骨架材料(MOFs)由于其独特的结构和性质吸引了广泛的研究兴趣.与传统的脱硫材料相比,MOFs的优势主要体现在:1)高度分散的金属原子可作为催化活性中心;2)超高比表面积和规则的孔结构有利于反应物与活性位点之间的接触;3)结构可调变性高,通过在合成过程中有目的地引入配体或调控剂可产生额外的活性位点,满足特定催化的需求.基于以上特点可知,MOFs是一类有潜力的催化剂,但目前将其应用于H2S选择性氧化领域的研究尚处于起步阶段.本文以典型的铁基MOFs MIL-53(Fe)为研究对象,在制备MIL-53(Fe)过程中添加乙酸(HAc)作为调控剂,通过控制HAc的量,得到一系列具有不同形貌的MIL-53(Fe)-xH样品,并将其应用于H2S选择性氧化反应.SEM结果表明,在MIL-53(Fe)的合成过程中引入乙酸可以显著影响样品的形貌和尺寸.活化前后样品的XRD结果表明,HAc具有与对苯二甲酸(H2BDC)相似羧基基团,二者均可与Fe–O团簇配位.此外,TG-DSC结果证实,随着HAc加入量的提高,与Fe^3+形成配位的HAc/H2BDC比值随之增加.FT-IR和Raman结果进一步证明HAc成功地配位到MIL-53(Fe)的框架中,并且参与配位的HAc可通过真空活化移除从而暴露出Fe^3+不饱和位点.H2S选择性氧化测试表明,MIL-53(Fe)-xH的脱硫活性随着HAc含量的提高先增加然后降低,其中MIL-53(Fe)-5H活性最优.此外,MIL-53(Fe)-5H催化剂在连续运行55 h后仍能保持100%H2S转化率和86%硫选择性,性能远优于传统的Fe2O3催化剂.吡啶原位红外光谱结果表明,HAc的引入可以产生额外的Lewis酸性位点(LAS),LAS含量的不同是造成催化剂活性差异的主要原因.