Co(NH3)6Cl3中钴含量的测定

在现有的一些无机化学实验教材中,配合物Co(NH_3)_6Cl_3中钴含量的测定采用碘量法,其实验结果常因“重蓝”现象而偏高,学生操作越慢或越细致,其结果越偏高,因而影响教学效果。经我们试验,在酸性介质中,用H_2O_2或盐酸羟胺做还原剂将Co(Ⅲ)还原为Co(Ⅱ),采用配位滴定法(返滴或直接滴定)可获得满意的结果。     

~（13）C，~（27）Al，~（129）Xe固体NMR研究在ZSM－5型沸石上的积炭行为

以~（１３）Ｃ，~（２７）ａｌ，~（１２９）Ｘｅ为探针用固体核磁共振技术并辅以氨程序升温脱附（ＴＰＤ）技术研究了在ＺＳＭ－５型沸石上的积炭行为。结果表明，脱铝改变了沸石骨架酸中心数目及其分布，沸石酸度及骨架铝含量均对积炭起着重要作用，高温预处理能降低催化剂积炭率。催化剂积炭中心与芳构化活性中心是一致的，焦最初在催化剂外表面形成，然后逐渐深入内表面并引起孔道堵塞及失活。     

MAT－251质谱计~（15）N相对测量方法的误差分析

本文讨论了用ＭＡＴ－２５１质谱计进行￣（１５）Ｎ天然丰度测量的过程中，各个环节和整个方法的精度，并与国外同类工作的测量结果进行了比较。结果表明：本方法的精度和准确度均达到国际上的先进水平。     

磷酸酯类阴离子表面活性剂的~（31）P－NMR波谱分析

用~（３１）Ｐ核磁共振波谱定性定量分析了烷基磷酸酯盐（Ｉ）和烷基聚氧乙烯醚磷酸酯盐（Ⅱ）中各含磷组分及其含量。研究了溶液ｐＨ值、氯化钠含量、样品浓度等对各组分~（３１）Ｐ化学位移的影响。探讨了影响定量准确度的因素；找出了最佳分析条件。     

~（13）C_（60）气相统计熵及热容的计算

采用统计热力学方法及理想气体模型计算了气相~（１３）Ｃ_（６０）分子在１０１３２５Ｐａ压力及不同温度下的统计熵与热容。给出了统计熵与热力学温度Ｋ之间的关系，以及等容热容和等压热容与热力学温度Ｋ之间的关系表达式。     

C_（60）－PNVC光电导功能材料的形态与结构研究

用高分辨~（１３）Ｃ核磁共振技术与扫描电镜法研究了Ｃ_（６０）修饰的聚乙烯咔唑（ＰＮＶＣ）光电导功能材料。结果表明，Ｃ_（６０）与ＰＮＶＣ共混时彼此间存在快速动态电荷转移行为；Ｃ_（６０）含量对化学修饰的ＰＮＶＣ结构影响显著。最后比较了Ｃ_（６０），ＰＮＶＣ及用金属有机化学法制备Ｃ_（６０）－ＰＮＶＣ共聚物的亚微观形态结构差异。     

催化褪色法测定痕量硒（Ⅳ）的研究

本研究发现，在盐酸介质中，Ｓｅ（Ⅳ）作活化剂，Ｐｄ~（２＋）催化次磷酸钠与甲基红的褪色反应。同时研究了反应动力学条件，建立了测定痕量Ｓｅ（Ⅳ）的新方法。方法检测限为４．８×１０~（－５）μｇ／ｍＬＳｅ（Ⅳ），测定范围为０～０．０１μｇ／ｍＬＳｅ（Ⅳ）。用于测定人发中的痕量Ｓｅ（Ⅳ），获得了满意结果。     

Jahn－Teller畸变后D_（2h） C_（60）~－的电子结构和光谱

用ＩＮＤＯ系列方法对Ｃ_（６０）自由基负离子进行了几何构型优化，得到Ｄ_（２ｈ）对称性的构型，表明Ｃ_（６０）~－确实发生了Ｊａｈｎ－Ｔｅｌｌｅｒ畸变，导致单键变短，双键变长，形成１５种键，９种不等同碳原子，其额外负电荷主要分布在赤道附近。以此构型为基础，计算了Ｃ_（６０）~－的电子光谱，与实验值吻合，在对光谱进行理论指认的同时讨论了光谱红移的原因。     

Eu_（0．5）RE_（0．5）Fe_（0．5）Mn_（0．5）O_3的~（57）Fe Msosbauer谱研究

利用固相反应合成了Ｅｕ_（０．５）ＲＥ_（０．５）Ｆｅ_（０．５）Ｍｎ_（０．５）Ｏ_３（ＲＥ＝Ｌａ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｙ）等化合物。测量了其ＸＲＤ谱及~（５７）ＦｅＭｓｓｂａｕｅｒ谱．实验发现，随着ＲＥ原子序数的增加，样品的晶胞体积减小，Ｆｅ在化合物中处于Ｆｅ~（３＋）的高自旋状态，~（５７）Ｆｅ的四极裂矩与样品的畸变参数Ｄ成线性关系。     

C_（60）~（2－）单态的Jahn－Teller畸变和光谱性质

用ＩＮＤＯ系列方法，对Ｃ单态进行几何构型优化，得到３种不同对称性的构型：Ｄ５ｄ、Ｄ３ｄ、Ｄ２ｈ。表明Ｃ已发生Ｊａｈｎ－Ｔｅｌｌｅｒ畸变，Ｄ５ｄ有４种原子７种键；Ｄ３ｄ有６种原子１０种键；Ｄ２ｈ有９种原子１５种键。额外负电荷主要分布在赤道附近。以这３种构型为基础分别计算了Ｃ单态的电子光谱，说明Ｃ的基态应该是三态。     

介质对配合物稳定性的影响──Ⅶ．Cu（CTS）~（2－）－NaCl_4－C_2H_5OH－H_2O体系

用分光光度法于２９３±１Ｋ温度下测定了由二价阳离子Ｃｕ（２＋）和高价阴离子（ＣＴＳ）（４－）（３，６－二磺酸根－１，８－二羟基萘酚）形成配阴离子Ｃｕ（ＣＴＳ）（２－）在乙醇－水混合溶剂中的稳定常数随离子强度的变化．溶剂中乙醇的重量百分数分别为０、１０、２０、３０、４０和５０；每个混合溶剂中的离子强度均为０．１－３．０ｍｏｌ·ｄｍ（－３）．分别用推广的Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｃｋｅｌ方程［１］和Ｐｉｔｚｅｒ方程［２］计算了配离子的热力学稳定常数．发现对本体系Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｃｋｅｌ方程完全不能适用，而基于Ｐｉｔｚｅｒ方程的多项式逼近法［３］则可得到满意的结果．简单讨论了介质效应和配位反应的标准迁移自由能．     

C_（60）~＋的Jahn－Teller结构畸变

用ＩＮＤＯ系列方法对Ｃ_（６０）的阳离子自由基Ｃ_（６０）~＋进行几何构型优化，得到Ｄ_（５ｄ）对称性的构型，表明Ｃ_（６０）~＋确实发生了Ｊａｈｎ－Ｔｅｌｌｅｒ结构畸变，形成７种键和４种不等同Ｃ原子，且单键变短，双键变长，键长趋于平均化，体系的正电荷和单电子主要分布在赤道附近，从而导致了赤道附近Ｃ原子的高反应活性。     

Pb（Ⅱ）—双硫腙—PAR水相光度法测定样品中铅

研究了Pb(Ⅱ ) 双硫腙 (H2 Dz) PAR三元配合物显色体系 ,该体系最大优点是可在水相中直接用光度法测定样品中铅含量。配合物最大吸收波长为 530nm ,ε530 =2 .2× 10 4 L·mol- 1·cm- 1,Pb2 +浓度在 0～ 4 .75μg·ml- 1范围内符合比耳定律 ,经测定Pb(Ⅱ )∶H2 D2 ∶PAR =1∶1∶1。以邻二氮菲、硫脲 ,NH4 SCN溶液为掩蔽剂可消除常见元素干扰。此方法显色迅速、稳定 ,操作简便 ,避免了使用氰化钾剧毒试剂 ,以及萃取等烦琐操作 ,方法灵敏、准确 ,用于测定树叶和化妆品中铅含量 ,结果满意     

脑显像剂~（99m）Tc－ECD的制备研究

~（９９ｍ）Ｔｃ－ＥＣＤ是目前脑显像剂中一种较为理想的放射性诊断药物。本文介绍了从基本原料（Ｌ）半胱氨酸开始合成配体ＥＣＤ（Ｎ，Ｎ＇－乙撑－双－Ｌ半胱氨酸乙酯），采用锡作还原剂实现了一步法~（９９ｍ）Ｔｃ标记ＥＣＤ，并对制备的~（９９ｍ）Ｔｃ－ＥＣＤ进行了初步动物实验以评价其生物学性能。     

LiF与MgF_2晶体中离子簇CoF_6~（4－）的电子光谱和吸收光谱的从头算

用量子化学的从头算方法对ＬｉＦ与ＭｇＦ_２晶体中的离子簇ＣｏＦ_６~（４－）的电子结构与吸收光谱进行了计算。计算结果与实验基本一致，说明把ＣｏＦ_６~（４－）放在ＬｉＦ与ＭｇＦ_２的马德隆场中进行从头计算的理论模型是可取的；并澄清了文献用Ｘ_ａ方法对ＣｏＦ_６~（４－）的光谱项对称分类不清楚的地方。     

同位素稀释气相色谱串联质谱法测定海产品中的苯并（α）芘的残留量

采用同位素稀释法结合固相萃取净化,建立了海产品中苯并（α）芘残留的气相色谱串联质谱（6C—MS／MS）检测方法。样品经乙腈一丙酮（体积比6：4）溶液提取,硅胶固相萃取净化,苯并（μ）芘用GC—MS／MS测定,同位素D12-苯并芘内标法定量。方法的平均回收率为93％-98％,相对标准偏差为6.2％～12．2％（n=6）,定量限为0．2μg／kg。用该方法测定FAPAS烟熏鱼有证标准样品,测定值与标准值一致。     

Dawson结构杂多阴离子~（183）W NMR谱的研究──“极位”W原子~（183）W NMR谱化学位移值的预测

本文研究了Ｄａｗｓｏｎ结构取代原子数与相应的１８３ＷＮＭＲ谱中“极位’Ｗ原子的化学位移值间的关系，预测广α－１，２－［Ｐ２Ｗ１６Ｎｂ２Ｏ６２］８－α－１－２，３－［Ｐ２Ｗ１５ＭｏＮｂ２Ｏ６２］８－“极位”Ｗ原子１８３ＷＮＭＲ谱化学位移们，结果α－１，２－［Ｐ２Ｗ１６Ｎｂ２Ｏ６２］８－中与取代Ｎｂ相连“极位”Ｗ原子的化学位移值为－８８ｐｐｍ，与取代Ｎｂ书对称“极位”Ｗ原了的化学位移值为－１４４．７ｐｐｍ，与取代Ｎｂ不对称“极位”Ｗ原子的化学位移值为－１３０．５ｐｐｍ，α－１－２，３－［Ｐ２Ｗ１５ＭｏＮｂ２Ｏ６２］８－中与取代Ｍｏ对称“极位”Ｗ原子的化学位移值为－１３４．７ｐｐｍ，与取代Ｎｂ对称“极位”Ｗ原子的化学位移值为－１４５．６ｐｐｍ．