烯烃臭氧化反应的讨论

１８５５年,Ｓｃｈ¨ｏｎｂｏｉｎ首次研究了含臭氧的空气对乙烯等有机化合物的作用后,Ｈｅｒｉｅｓ,Ｃ．从１９０１年开始用了１５年的时间对臭氧与有机化合物的加成产物分解进行了广泛的研究。其后,不少化学家对Ｈａｒｉｅｓ臭氧化反应进行了研究,使臭氧的反应机理...     

长链不饱和脂肪酸甲酯臭氧化反应速率常数的测定

用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)跟踪测定苯乙烯和β-蒎烯与长链不饱和脂肪酸甲酯混合物的臭氧反应过程,根据竞争反应动力学方法计算了二十四碳烯-15-烯酸甲酯(TAE),二十二碳-13-烯酸甲酯(DAE)和十八碳-9-烯酸甲酯(OAE)的速率常数。结果表明,3种长链脂肪酸甲酯的反应速度快于苯乙烯和β-蒎烯,TAE,DAE和OAE以苯乙烯为参比物在乙酸丁酯中的速率常数分别为2.082×107cm3·mol-1·s-1、2.143×107cm3·mol-1·s-1和2.229×107cm3·mol-1·s-1。     

肉桂醛臭氧化反应传递过程研究

根据肉桂醛气流两相臭氧化反应的特点，采用正交实验设计方法，考察肉桂醛质量分数ω，反应温度T，空塔气速Ug三因素及其交互作用对肉桂醛臭氧化反应传递过程的影响，结果表明，实验范围内肉桂醛的质量分数，空塔气速对反应的转化率和选择性均有显著影响，同时肉桂醛的质量分数与空塔气速的交互作用对选择性有显著影响，而温度及其它各因素间交互作用对反应影响较小。     

反应条件对光催化氧化垃圾渗沥液中产臭物质效果的影响

考察了光催化氧化反应条件对催化效果的影响。实验结果表明,光催化氧化垃圾渗沥液中产臭物质有较好效果;单独使用TiO2作催化剂,达到反应平衡的时间为40min,去除率为86%,使用曙红Y改性的TiO2作催化剂,达到反应平衡时间为15min,去除率提高到93%;在pH1～3范围内,TiO2投加量为5g/L时去除效果为最佳。     

苄醇在酸性高锰酸钾溶液中氧化反应的研究

苄醇在酸性高锰酸钾溶液中氧化反应的研究杨秀利１）曹艳萍２）（济南联合大学化学系，２５０００２，济南；第一作者４０岁，男，副教授）化学动力学是化学的主要领域之一〔１〕．欲深入了解一个反应的历程，必须详细地研究反应的动力学〔２〕．对于多步反应，速度方程式...     

催化臭氧化降解土霉素的研究

采用Mn^2 ／MnO2复合催化剂催化臭氧化降解土霉素,结果表明Mn^2 ／MnO2复合催化剂具有较好的催化臭氧化性能．与单独臭氧化相比,反应20min后土霉素去除率由原来的2．4％提高到77．2％,60min后土霉素去除率由原来的44．5％提高到93．6％．Mn^2 ／MnO2催化剂的作用机理是催化臭氧分解产生了高活性的氧化剂——羟基自由基．     

臭氧化法制取苯甲醛和茴香醛的研究

根据臭氧氧化不饱和燃烃化合物分解生成醛酮的特点,对臭氧氧化肉桂油和八角茴香油进行研究。实验结果表明,肉桂油臭氧化后得到得率的具有天然特征的苯甲醛,八角茴香油臭氧化后生成高价值的茴香醛 。     

臭氧化反应在有机合成上的应用 外消旋、左旋、右旋反式-2.2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸及其酯的臭氧化反应研究

外消旋、左旋和右旋反式-2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸(菊酸)和它们的酯,经臭氧化反应很方便地以较高的收率制得了外消旋,左旋及右旋反式-2,2-二甲基-3-醛基环丙烷羧酸(蒈醛酸)和它们的酯。本文叙述了臭氧化反应可能的过程及其机理,研究了反应的温度和溶剂等条件对产物收率的影响。     

八角中茴香油与莽草酸的提取和分离纯化

研究了用柱层析提取法从八角中提取、分离、纯化和制备高品质茴香油和高纯度莽草酸的方法.干燥的八角粉末过筛（250m～850m）,用85%乙醇柱层析提取法提取,收集材料干质量2.4倍体积的提取液,两者的提取率均超过93%.提取液减压蒸馏回收乙醇,分离油相和水相.油相经活性炭吸附等方法精制成高品质茴香油,总回收率93.2%,得率6.6%;水相经减压蒸干,用乙醇和石油醚处理除去杂质后,用乙醇结晶,得到纯度大于99%的莽草酸,总回收率为73.3%,得率为5.8%.     

Cl原子与HNCO反应机理的量子化学分析

采用MP2(Full),B3LYP,QCISD/MP2方法在6-311G(d,p)水平上对Cl原子与HNCO反应的微观机理进行了理论研究.采用MP2(Full)和B3LYP对反应位能面上的各驻点进行几何构型的全优化,振动分析和IRC计算证实了中间体和过渡态的真实性和相互连接关系.3种方法计算得到了几个反应通道的反应活化能.研究表明,Cl原子进攻HNCO中的H原子为反应的主要反应通道.     

机械干燥法对八角干果品质的影响

用八角烘干机、高炉烘房对八角鲜果进行烘干试验。试验结果表明：八角烘干机干燥的干果芳香油含量高,水分含量、碎口率与杀青晒干差异不显著,烘干时间７ｈ～８ｈ;高炉烘房烘干的干果,芳香油、水分含量和干鲜率都偏低,碎口率偏高,烘干时间２４ｈ。２种机械干燥的干果,颜色经１５ｄ后才转变为棕褐色。烘干的成品能达市场商品的要求。提示：生产上遇阴雨天气时,采用机械干燥法能避免八角果变质腐烂。     

大豆油环氧化反应的研究

以聚苯乙烯磺酸型强酸性离子交换树脂为催化剂,用大豆油为原料,采用乙酸-过氧化氢一步法合成环氧大豆油增塑剂。观察了反应温度、离子交换树脂和过氧化氢用量,以及添加少量矿物酸作为质子补充源对环氧化反应的影响。结果表明,使用少量离子交换树脂催化剂和低浓度过氧化氢水溶液,在适当的条件下,经环氧化反应可以得到环氧值高于6.3的产物。并且添加少量H_3PO_4,反应温度不高于65℃时,也可以得出良好的反应结果。     

氧化还原反应的趋势及反应速度

以若干反应实例说明，在判断氧化还原反应时，除了要考虑反应进行的方向和程度以外，还应考虑反应的速度问题。     

镁橄榄石合成反应动力学研究

以分析纯氧化镁、高纯熔融石英以及电熔镁砂颗粒为原料,研究了固相法合成镁橄榄石的反应动力学.利用X射线衍射和扫描电子显微镜等手段,研究了合成温度和保温时间对镁橄榄石生成速率的影响,分析了MgO与SiO2的反应机理.根据实验结果,建立了1100~1300℃下MgO与SiO2反应的动力学方程,并求出了表观反应活化能.研究结果表明,随着合成温度的提高和保温时间的延长,镁橄榄石生成率逐渐增加.在反应初期,MgO与SiO2反应生成了镁橄榄石和顽火辉石,在合成反应中后期时Mg2+通过产物层扩散而进一步反应,MgO与SiO2反应合成镁橄榄石的反应过程由Mg2+扩散所控制,反应的表观活化能为(220±20)kJ/mol.     

经典铁置换铜反应的研究及工业应用

本文报道了一种研究铁置换铜的方法．确定了体系中可能发生的全反应和副反应及其抑制，从而实现置换法工业镀铜。     

红枣多糖的提取及其美拉德反应型香料的研究

以红枣为原料,对微波辅助法提取红枣多糖的工艺条件参数进行了研究,通过正交试验确定了红枣多糖的最佳提取工艺条件：料液比（g：mL）=1：20,温度80℃,微波提取时间1h,红枣多糖提取率最高可达3．1％．同时,将提取出来的红枣粗多糖用2％的盐酸水解后,直接与氨基酸进行美拉德反应,制备出棕色的具有芝麻酱香味的反应型香料物质．研究了反应温度、反应时间、pH值以及氨基酸和多糖的质量比等条件对制备出来的香味物质的影响,得出其最佳反应条件为：反应温度110℃,pH值8．5,反应时间2．5h,多糖与氨基酸的质量比=1：2．在该条件下制备出来的香味物质产量高、香气浓郁．     

双咪唑鎓盐催化苯偶姻缩合反应的研究

设计合成了一种新型的双咪唑鎓盐,研究了该双咪唑鎓盐催化苯甲醛合成苯偶姻的安息香缩合反应,考察了溶剂,催化剂用量、反应温度、碱的用量及不同底物对该反应的影响.结果表明:双咪唑鎓盐3能有效地催化苯偶姻缩合反应,且反应的最佳条件:温度为60℃,催化剂用量为2mmol%,50%NaOH/H2O(4.0equiv.)作碱、THF作溶剂,化学产率最高可达75%.     

二甘醇单丁醚硼酸酯合成动力学研究

对作为新型汽车制动液的主体组份硼酸酯的合成进行了动力学分析,结果表明,在固体硼酸溶解前后,反应的动力学规律有所不同,溶解前,反应为准一级;溶解后,反应为二级,且对两种反应物分别为一级,表观反应活化能为98.3±2.5kJ/mol,频率因子为1.04×10~7L·mol~(-1)·s~(-1)。在反应过程中,若硼酸不过量,则硼酸自身脱水及醇醚分子间脱水均可忽略。同时,文中结合所得动力学规律对硼酸酯的合成进行了讨论。