N2O饱和黄芩苷水溶液的辐解机理

本工作研究了γ辐解N2O饱和黄芩苷水溶液的辐解机理, 发现四种主要辐解产物(P1, P2, P3, P4)。紫外、质谱和核磁共振谱确定了它们的化学结构。其中P1, P2为OH自由基与C环作用失去B环形成的, 而P3, P4为OH自由基加成到B环并发生歧化反应的的结果。求得OH自由基与黄芩苷的苷元发生加成反应的速率常数为: 2.6×10^9mol^-^1.dm^3.s^-^1。     

正辛醇的γ辐照稳定性及辐解产物分析

在高放射性废液后处理的萃取工艺中,正辛醇被认为是具有应用前景的稀释剂之一,而研究其γ辐射效应对指导其实际应用具有重要意义.本文对N_2环境下γ辐照后的正辛醇进行了紫外-可见(UV-Vis)光谱和傅里叶变换红外(FTIR)光谱研究.结果表明正辛醇在100 kGy以下辐照后化学结构未发生变化,而吸收剂量增至300kGy时有羰基化合物生成.通过色谱(GC)和色质联用(GC-MS)进一步分析了高剂量(600 kGy)辐照后正辛醇的气体及液体辐解产物,发现主要气体产物为H_2,并伴有微量的CO_2和CH_4;主要液体产物为正辛醛,其占未辐解正辛醇的质量百分含量小于1%,并伴有少量正庚烷和8-羟基十五醇.对辐照后正辛醇的化学结构及辐解产物的分析表明,正辛醇在氮气下经γ辐照后,主要发生α碳原子上的C-H键断裂,并伴有β碳原子上的C-C键断裂.此外,抽氢反应也是正辛醇辐解的重要途径.     

正辛醇的γ辐照稳定性及辐解产物分析

在高放射性废液后处理的萃取工艺中, 正辛醇被认为是具有应用前景的稀释剂之一, 而研究其γ辐射效应对指导其实际应用具有重要意义. 本文对N2环境下γ辐照后的正辛醇进行了紫外-可见(UV-Vis)光谱和傅里叶变换红外(FTIR)光谱研究. 结果表明正辛醇在100 kGy以下辐照后化学结构未发生变化, 而吸收剂量增至300 kGy时有羰基化合物生成. 通过色谱(GC)和色质联用(GC-MS)进一步分析了高剂量(600 kGy)辐照后正辛醇的气体及液体辐解产物, 发现主要气体产物为H2, 并伴有微量的CO2和CH4; 主要液体产物为正辛醛, 其占未辐解正辛醇的质量百分含量小于1%, 并伴有少量正庚烷和8-羟基十五醇. 对辐照后正辛醇的化学结构及辐解产物的分析表明, 正辛醇在氮气下经γ辐照后, 主要发生α碳原子上的C—H键断裂,并伴有β碳原子上的C—C键断裂. 此外, 抽氢反应也是正辛醇辐解的重要途径.     

离子液体的辐射效应研究进展

离子液体(ILs)具有低挥发性和化学稳定性,在萃取金属离子方面有着优异的表现,被认为是乏燃料后处理中的新一代绿色溶剂.然而在萃取放射性核素过程中,离子液体将处于强辐射场,因此离子液体辐射效应研究是其实际应用的前提.本文综述了国内外关于离子液体的辐射效应研究进展,包括辐照对离子液体结构和性质的影响,离子液体的脉冲辐解和激光光解研究,离子液体辐解产物的分析及其对核素萃取的影响等研究进展,并对今后该领域的研究方向进行了展望.     

离子液体的辐射效应研究进展

离子液体（ILs）具有低挥发性和化学稳定性,在萃取金属离子方面有着优异的表现,被认为是乏燃料后处理中的新一代绿色溶剂. 然而在萃取放射性核素过程中,离子液体将处于强辐射场,因此离子液体辐射效应研究是其实际应用的前提. 本文综述了国内外关于离子液体的辐射效应研究进展,包括辐照对离子液体结构和性质的影响,离子液体的脉冲辐解和激光光解研究,离子液体辐解产物的分析及其对核素萃取的影响等研究进展,并对今后该领域的研究方向进行了展望.     

三棱柱配位结构稳定性理论的评价

三棱柱配位结构稳定性理论的评价刘国正（北京师范大学化学系放辐化研究室，１００８７５）迄今为止，在已发现的络合物中，六配位结构最多，谈及六配位结构，自然地想到八面体。现代络合物化学的奠基人ＷｅｒｎｅｒＡ．提出八面体结构时，未提及其稳定存在的原因。１９３...     

水对环己烷-磷酸三丁酯体系γ辐解和脉冲辐解的影响(英文)

为确定辐解体系中烷烃单重态的来源,研究了水对环己烷(C6H12)-磷酸三丁酯(TBP)体系γ辐解和脉冲辐解的影响.水显著地抑制C6H12-TBPγ辐解体系中TBP酸式辐解产物的生成,酸式辐解产物的G值从无水体系的8.2降至水饱和体系的1.9,表明水分子既抑制了TBP自身辐解生成的TBP单重态,又通过阻断单重态C6H12与TBP之间的能量转移,消除了C6H12自身辐解对单重态TBP的酸式辐解产物的敏化作用.但在以二苯酮(Bp)为探针的TBP-Bp和C6H12-TBP-Bp脉冲辐解体系中,水的加入并未抑制辐解产物羰自由基的产额,其机理是,水分子通过与偕离子对反应而抑制C6H12单重态和TBP单重态的产生,但不影响羰自由基的生成.这也许是辐解体系中大部分(G=1.3)单重态C6H12和部分(G=0.8)单重态TBP来源于偕离子对[C6H12·+…e-]和[TBP·+…e-]的复合的直接证据.由于极性较大,水可用作偕离子对的高效捕捉剂.     

台风中动能收支的研究——Ⅱ.辐散风动能和无辐散风动能的转换

本文是研究台风中动能收支的第二部分。重点讨论辐散风与无辐散风动能之间的转换及其与加热场之间的关系,结果发现:(1)随着台风的发展,中低层辐散风与无辐散风动能之间的转换函数C(K_x,K_φ)明显增加,而上层减小,但对整个层次则为显著增加。这可解释台风发展中风场的变化。对c(K_z,K_φ)贡献最大的项是C_1=f▽X·▽φ。其次是c_2=▽~2φ▽X。▽φ。因而决定于X场和φ场梯度的相对取向,最终取决于台风加热场的特征。(2)台风中加热场(9_(P I))和有效位能与辐散风动能之间转换项(C(P,K_x))的演变和分布与C(K_x,K_φ)十分一致。这表明台风中的加热场是通过上两个转换函数影响台风的加强和发展。因而本文揭示了台风中的加热场影响台风风场的物理过程。     

在KBr、KI、KCNS水溶液的脉冲辐照中观察到的瞬态吸收光谱

利用自行研制的微秒级脉冲辐解实验装置,在KBr,KI 和KCNS水溶液的脉冲辐解中观察到了Br_2~-·I_2~-·和(CNS)_2~-阴离子自由基的瞬态吸收光谱。这些阴离子自由基的形成都和水辐解的初级产物OH自由基有密切联系。本文简要介绍了脉冲辐解实验装置,对上述三种阴离子自由基的形成及衰减动力学进行了简单讨论。     

化学学科的新视角及其在化学教育中的反映

传统化学以研究变化,关注变化前后的结果而著称。化学与其他学科,特别是生命科学的相互渗透使得化学的动态特征更加突出,化学学科格局也因之发生了变化。因此,化学需要新认识。     

台风中动能收支的研究——I.总动能和涡动动能收支

本文研究了1975年7号台风中总动能和涡动动能的收支,特别是无辐散风和辐散风对动能制造和输送的作用。研究发现:1.在总动能收支中,随着台风的发展和加强,辐散风产生动能相对减小,而无辐散风产生动能显著增大,最后在成熟阶段成为主要的动能产生项。但就整个台风生命期平均,辐散风产生动能是主要的动能源(约4W/m~2),无辐散风动能只有0.5W/m~2。2.在涡动动能收支中,台风由初期从外界输入大量涡动动能转变为成熟期向外输出大量扰动动能。气压梯度力在边界作功项和有效位能转换项是主要动能源。后者与台风中加热场(主要是凝结加热)的增强密切有关。正压能量转换是破坏涡动动能的。     

~(60)C_o-γ射线辐照猪肉辐解产物的气相色谱测定

在用射线辐照灭菌保藏食品中,辐解产物对食品风味有一定影响。弄清它们的组成不仅对工艺参数(如辐照的剂量、温度、气氛)的选择提供某些依据,而且对食品卫生安全性的说明和辐解机理的推测也有一定的意义。 三十多年来,国外对这一课题的不断深入研究已经积累了大量的资料。仅就辐照肉类来说,就鉴定出了100余种挥发性组分,主要是脂肪辐解产生的烷烯烃,少量的炔烃和羰基化物以及蛋白质辐解所产生的硫化物和芳香烃等。     

人工控制液相金属纳米粒子的组装

液相中金属纳米粒子或团簇粒子的研究是现代化学和物理学的一个重要方面, 是对气相和真空中纳米粒子研究的补充。由于受到介质的强烈影响, 体系更为复杂, 然而却有了人工控制纳米粒子的大小和结构的可能性。本文介绍利用电离辐射或光化学方法还原金属离子在液相中制备金属纳米粒子, 通过调节介质的组成及介质的性质(如pH 值等) ,可以有效地控制其颗粒度大小, 并有可能最终控制纳米粒子的结构。该方法还具有颗粒度分布均匀、无须添加化学还原剂以及可以制备纳米合金粒子等优点。利用脉冲式辐照(脉冲辐解技术) 可以对液相中金属纳米粒子形成的化学反应机理进行深入的基础研究。     

鬼臼毒素及VP-16化学活性的激光光解与脉冲辐解研究

运用激光光解与脉冲辐解技术, 对用于肿瘤治疗的鬼臼毒素(PPT)和依托泊甙(VP-16)的化学活性进行了详细的研究. 结果表明: 鬼臼毒素及VP-16经248 nm的激光激发可光电离, 且光电离的量子产额比较高, 有很强的光敏性, 而且还有多个活性基团分别与水合电子、氢原子、羟基自由基作用生成不同的瞬态粒子, 并推断出相应的反应机理. 为医学工作者进一步了解、利用鬼臼毒素和VP-16, 探讨其抗肿瘤机理提供科学的参考, 也为化学工作者进一步合成高效、低毒的抗肿瘤药物提供新思路.     

教材中化学实验的变化对实验教学的启示——以人教版《化学1》为例

以人教版《化学1》为例,对比几个版本中化学实验内容的变化,分析变化的原因,得到几点对化学教学实验研究和实验教学的启示。     

磷酸三丁酯对环已烷辐解的抑制

报导了磷酸三丁酯(TBP)对环己烷辐解的抑制效应。通过观察TBP对环己烷主要辐解产物氢气、环己烯、二环己烷的产额的影响和结合TBP-环己烷二元体系激发单重态敏化实验的结果。发现: TBP对环己烷辐解的抑制可分为两个过程, a)激发能传递, b)电子捕获。求得环己烷偕离子对产额为3.8, TBP捕获电子的反应系数为6.3 L·mol~(-1)。     

硝酸对N,N-二甲基羟胺γ-辐解及液态辐解产物的影响

N,N-二甲基羟胺(DMHA)是用于动力堆乏燃料后处理U与Pu和Np分离的新型无盐还原剂, 本文研究了硝酸对DMHA γ-辐解及液态辐解产物的影响. 研究结果表明: 在U、Pu分离循环和Pu纯化循环的辐照剂量下, 在0.3-1.0 mol·L^-1的硝酸溶液中, 0.1 和0.5 mol·L^-1 DMHA具有较好的辐照稳定性. 当吸收剂量为5-25kGy时, DMHA硝酸溶液的液态辐解产物主要有单甲基羟胺、甲醛、甲酸和亚硝酸. 有机物的浓度远远高于亚硝酸浓度, 且随着剂量和硝酸浓度的增加而增大. 对于相同的硝酸浓度和剂量, 0.1 mol·L^-1 DMHA辐解产生的一甲基羟胺的浓度高于0.5 mol·L^-1 DMHA, 但前者辐解产生的甲醛浓度低于后者; 当硝酸浓度较高时, 0.1 mol·L^-1 DMHA辐解产生的甲酸浓度高于0.5 mol·L^-1 DMHA. 亚硝酸浓度与硝酸浓度及剂量的关系取决于起始DMHA和硝酸浓度.     

化学师范生变化观及其教学认识的调查研究*

使用开放性问卷与访谈法,以广东省某高校的43名化学师范生为研究对象,测查了他们的变化观及变化观的教学认识。结果表明化学师范生的变化观(尤其是哲学视角变化观)与变化观教学(包括渗透变化观的教学内容和培养变化观的教学策略)的认识仍有待提高。文末据此对我国化学师范生教育及相关研究提出了建议。     

利用手持技术数字化实验测定中和反应化学计量比*

化学计量比在中学教学及实际生产中有着重要应用,本研究针对化学计量比概念教学存在的不足,以手持技术TQVC概念认知模型为理论依据,设计实验测定中和反应的化学计量比。基于等摩尔连续变化法,本实验借助温度传感器测定不同物质的量之比反应物反应后的温度变化数据,找出最大温度变化差值对应的反应物物质的量之比,即化学计量比,帮助学生从定量的角度理解化学计量比概念。     

正己烷—TBP体系的光化学研究

用低压汞灯照射, 研究了n-C_6H_(14)—TBP体系的光化学反应。通过与γ辐解结果对比和动力学分析, 证实了γ辐解n-C_6H_(14)—TBP体系中, 激发能转移是能量传递的主要形式, 并讨论了亚激电子在能量传递中的作用。