微波辐射下2-硝基芴与芳香醛的Knoevenagel反应

以2-硝基芴和芳香醛为原料,在碱性条件下,微波辐射(500 W)反应5～8 min,非常方便地合成了系列未见文献报道的Knoevenagel反应产物,该方法操作简单、产率较高(78%～89%).其结构经IR,1H NMR,MS和元素分析进行了表征.对化合物3a～3d进行了紫外吸收和荧光测定,结果显示这些化合物具有荧光特性.     

2,7-二硝基-9,9-二辛基芴的合成工艺改进

以芴(1)为原料,浓硝酸/浓硫酸为硝化剂,合成了2,7-二硝基-9,9-二辛基芴,其结构经1H NMR和IR确证。最佳反应条件为:1 20 mmol,n(1):n(HNO3)=1:18,c(H2SO4)=15.3 mol.L-1,于10℃反应7 h,收率56%。     

无溶剂自催化合成吡咯或吲哚Michael加成产物

在吡咯或吲哚自身N－H的催化下,在无溶剂条件下合成了3个吡咯和5个吲哚Michael加成产物(2a～2c和3a～3e,其中2b和3a～3e为新化合物),收率80%～92%, 3a~3c的d/r值分别为3.8 : 1, 1.3 : 1和1.1 :1,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和HR-MS(ESI)表征。     

β-硝基丙烯酸酯与芳胺化合物的Michael加成反应研究

以β-硝基丙烯酸酯为底物,在无催化剂的条件下与芳胺化合物通过Michael加成反应,高选择性地合成了19个β-硝基-α-氨基丙酸酯类化合物(3a~3s, 3i~3s为新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI）表征。并以手性BINOL磷酸为催化剂,初步探索了该反应的不对称催化,以85%收率和36%ee合成了产物3g。     

微波辐射合成4,4′,4″-三硝基三苯胺

以对硝基苯胺(1)和4-氯硝基苯(2)为原料,二甲基亚砜为溶剂,叔丁醇钾为缚酸剂,氟化钾和四甲基氯化铵为催化剂,在微波辐射下合成了4,4′,4″-三硝基三苯胺(3),其结构经IR表征.正交实验确定最佳反应条件为:13 mmol,n(1)∶n(2)∶n(叔丁醇钾)=1∶3∶2,在125 W下,于130℃反应30 min,3的收率达98.2%.     

脯氨酸衍生物催化手性Michael加成的研究进展

Michael加成是有机合成中形成C-C键的重要反应.近年来,对于不对称催化Michael加成反应的研究成为手性催化研究领域的热点之一.不含贵金属的有机小分子催化剂由于其温和、廉价、对环境友好等优点,其应用已成为催化领域的重要发展趋势.本文综述了脯氨酸衍生物催化手性Michael加成反应的研究进展,并对其发展前景作了展望.     

3-叔丁氧甲酰基氨基吡咯烷催化酮和硝基芳基乙烯的不对称Michael加成

用3-叔丁氧甲酰基氨基吡咯烷催化酮和硝基芳基乙烯的不对称Michael加成,并考察了反应物结构对加成的影响,得到了较高的收率和较好非对映选择性.     

新型长共轭结构芴类化合物的合成及其发光性能

通过Heck偶联反应合成了3个新的长共轭结构芴类衍生物(3a～3c),其结构经1H NMR,IR和元素分析表征.测定了3在THF溶液中电子吸收和光致发光性能.结果发现3呈现高的发光强度,D-π-D型化合物比A-π-A型化合物荧光发光强度高,对产生这一光谱行为的主要原因进行了分析.     

四氢硫芴和六氢硫芴的合成

以2-溴环己酮及苯硫酚为原料,经Tilak反应,然后环化合成了四氢硫芴(1);在三氟乙酸与锌粉存在下1于室温加氢制得六氢硫芴,其结构经1H NMR和GC-MS确证.     

环境友好型Michael加成的研究进展

Michael加成反应是有机合成领域一类非常重要的反应.随着人们环保意识的增强和对绿色化学研究的深入,环境友好型Michael加成取得了诸多成功.综述了近5年来离子液体、酶催化、负载固相催化、聚乙二醇(PEG)等参与的Michael加成反应的研究进展.着重分析了反应体系的高效性、催化剂可能的催化反应机理以及催化剂的循环使用性,并以此对环境友好型Michael加成的发展做出了展望.     

有机催化不对称Michael加成反应

有机催化的不对称合成反应是目前研究最为活跃的领域之一. 不对称Michael加成反应是合成众多重要的手性合成子和药物中间体的有效手段. 目前报道的催化Michael加成反应的有机催化剂主要有脯氨酸及其衍生物、手性咪唑啉酮、手性(硫)脲、金鸡纳碱衍生物等. 对各类有机催化剂在有机催化不对称Michael加成反应中的应用, 以及不对称诱导反应的机理、催化剂分子结构及反应条件对其催化活性和不对称诱导作用的影响进行了评述.     

硝基化合物的不对称迈克尔加成反应

从以下三方面对硝基化合物的不对称迈克尔加成反应进行了较为详细的综述： （1）手性催化剂催化的迈克尔加成，（2）共轭硝基物与手性亲核试剂的迈克加成 ，（3）脂肪族硝基物对手性迈克加成受体的迈克尔加成。     

Michael Additions on 2H-1,4-Benzothiazin-3-ones

Michael addition on 2H-1,4-benzothiazin-3-ones is studied in this communication. An approach towards the regioselective synthesis of Michael adducts is shown.     

Triphenylphosphine-Catalyzed Michael Addition of Alcohols to Acrylic Compounds

A facile triphenylphosphine-catalyzed Michael addition of alcohols to acrylic compounds was described. The reaction was carried out in open air at refluxing temperature in the presence of 10 mol% PPh3. Michael addition of saturated and unsaturated alcohols to acrylonitrile or acrylates has been examined. The reaction gave β-alkoxy derivatives with isolated yields of 5%-79%. PPh3 is cheaper and more stable than those trialkylphosphines previously used for the similar reactions, and the products can be easily separated from the reaction mixture via distillation.     

可回收有机小分子催化不对称Michael加成的研究进展

手性有机小分子催化不对称Michael加成反应是现在最热门的研究领域之一。手性有机小分子催化剂在拥有诸多优点的同时,也存在用量较大、回收利用难等的问题,因此,手性有机小分子催化剂的回收利用这一课题成为了近几年的一个研究热点。本文根据催化剂的回收方法介绍了它们在不对称Michael加成反应中的应用研究进展。     

Enantioselective Desymmetrization of Prochiral Cyclohexanones by Organocatalytic Intramolecular Michael Additions to α,β‐Unsaturated Esters

A new catalytic asymmetric desymmetrization reaction for the synthesis of enantioenriched derivatives of 2‐azabicyclo[3.3.1]nonane, a key motif common to many alkaloids, has been developed. Employing a cyclohexanediamine‐derived primary amine organocatalyst, a range of prochiral cyclohexanone derivatives possessing an α,β‐unsaturated ester moiety linked to the 4‐position afforded the bicyclic products, which possess three stereogenic centers, as single diastereoisomers in high enantioselectivity (83–99 % ee) and in good yields (60–90 %). Calculations revealed that stepwise C? C bond formation and proton transfer via a chair‐shaped transition state dictate the exclusive endo selectivity and enabled the development of a highly enantioselective primary amine catalyst.     

Diastereoselective Approach to cis-4-Methyl/thiol-Pipecolic Esters Based on RCM Reaction and Conjugate Michael Addition

A synthetic route for the access to enantiopure cis-4-methyl/thiol-pipecolic esters is presented. It is based on the ring-closing metathesis reaction to build the α,β-unsaturated piperidin-2-one derived from (S)-(–)-phenylethylamine, followed by either diastereoselective conjugate addition of methylorganocuprate allowing access to cis-4-methyl pipecolic ester or by tandem diastereoselective hydrosulforization–thionization reaction providing access to cis-4-thiol pipecolic ethyl esters.     

Michael addition of phosphorus derivatives on tetraethyl ethylidenediphosphonate

Nucleophilic phosphorus add to tetraethyl ethylidene diphosphonate in protic solvent to yield the product of the Michael reaction. This reaction appeared to be reversible at a temperature upper than 160 °C. To avoid this reverse reaction, alkylation in α position of the two phosphonate functions by activated elecrophile is reported.