用于肿瘤显像的99mTc标记葡萄糖衍生物的合成与生物评价

研制性能良好、制备简便且价格低廉的新型肿瘤SPECT显像剂是国际放射性药物领域的重点前沿课题.^99mTc是临床应用最多的SPECT核素.为了研制新型^99mTc标记的肿瘤放射性药物,本研究合成了一种含异腈的葡萄糖衍生物(CN6DG),并将其用^99mTc标记得到放射化学纯度大于95%的^99mTc–CN6DG配合物.该配合物为水溶性物质(log D为-2.52±0.33)且具有良好的体内外稳定性.体外细胞摄取实验结果表明其进入肿瘤细胞与葡萄糖转运体相关.其在S180荷瘤小鼠中注射2 h后肿瘤摄取值为0.75±0.12%ID/g,肿瘤/肌肉和肿瘤/血液的比值分别为4.41, 18.75.在A549荷瘤小鼠中注射2 h后肿瘤摄取值为2.62±0.23%ID/g,优于^99mTc–CN5DG (1.48±0.23%ID/g),肿瘤/血液比值(52.4 vs. 49.33)和肿瘤/肌肉比值(6.89 vs. 24.67)具有和^99mTc–CN5DG同样优良的结果.在S18...     

99mTc水杨醛Schiff碱配合物的制备与生物分布

One novel complex of ^99mTc-salicylidene-tyrosine Schiff base was designed and synthesized, and its biodistribution was investigated. The theoretical simulation revealed that the cis- and trans-isomers might co-exist in aqueous solution. A yield higher than 90% under the optimal condition of synthesis was obtained. Good water-solubility was demonstrated. Very little uptakes in muscle, brain, heart and S-180 sarcoma, as well as very rapid blood clearance were revealed in mice. Good accumulation in bone was shown. At 1h postinjection the bone uptake was 10.9% ID/g. At 3 and 5h postinjection, bone-to-muscle ratios were 19.0 and 9.3, and bone-to-blood ratios were 31.6 and 28. 9, respectively. The result indicates a bone imaging potency of the complex.     

99mTc标记COI配合物的制备及其用作心室显像剂的初步研究

通过改变异腈配体的结构和配合物的中心核,以期获得标记方法简单、放化纯度高以及生物性能优良的新型心室显像剂.以环辛胺为原料,通过甲酰胺化和脱水两步反应制得配体环辛基异腈(COI),并以氯化亚锡为还原剂和二硫代肼基甲酸甲酯为供氮体,通过配体交换反应得到放化纯度大于95%的^99mTcN-COI标记物.以氯化亚锡为还原剂直接标记制得放化纯度大于95%的^99mTc-COI配合物.两种标记物在室温下放置6h以上,其放化纯度无明显变化.在正常昆明小鼠体内进行的生物分布实验研究结果显示,^99mTcN-COI和^99mTc-COI在心脑中有一定摄取,但肝、肺及血等本底摄取相对较高.二者在血液中都有很高的浓集,且滞留也很好,其中^99mTc-COI配合物在静脉注射后60min时的血/心、血/肝和血/肺摄取比分别为6.67,1.54和2.07,有望成为一种新型的制备方法简单的心室显像剂.     

~(99m)Tc-膦酸配合物的制备及动物体内性质比较

膦酸类配体在放射性核素骨骼系统显像领域应用广泛。本文针对几种多胺基膦酸类配体MDP、EDTMP、HEDTMP和TTHMP,利用~(99m)Tc进行了标记,并对它们在动物体内的性质进行了比较。几种~(99m)Tc标记的膦酸配合物在小鼠体内均具有比较高的骨摄取,大白兔SPECT显像骨骼系统轮廓清晰,在颅骨,脊柱和四肢关节处放射性摄取很高,它们都是主要通过肾脏尿液代谢。其中~(99m)Tc-TTHMP同时具有相对高的骨摄取和较快的体内清除,有望成为一种新型的骨骼系统显像剂。     

层状有机膦酸铜配合物Cu(O3PC6H4COOH)

本文报道了一个新的有机膦酸铜化合物:Cu(O3PC6H4COOH)(1).该化合物具有新型层状结构,由扭曲平面结构的{CuO4}共边形成的二核单元通过{CPO3}四面体连接起来,形成一个含有4-,8-,和14-元环的无机层.苯甲酸基团通过中等强度的氢键连接起来.并填充在层与层之间.磁性表征显示铜离子之间存在反铁磁性相互作用.化合物1的晶体属单斜晶系,C2/c空间群.     

ATMP(氨基三甲叉膦酸)及其顺磁性Co(Ⅱ)配合物的核磁共振研究

本文用¹H、³¹P和¹³C核磁共振谱研究了ATMP(氨基三甲叉膦酸,以简式H₆L表示)及其顺磁性Co(Ⅱ)配合物。测定了不同C_co/C_ATMP摩尔比在不同pH值下的各向同性位移。定性地讨论顺磁性Co(Ⅱ)配合物在不同pH条件下的组成、电荷和空间构型变化对化学位移的影响。运用快速交换反应中化学位移与配合物浓度的关系,确定不同pH下的条件稳定常数。     

一种新的潜在心肌显像剂[99mTc(CO)3(TBI)3]+的制备及其生物分布研究

以[99mTcO4]-为起始物,在0.1MPa下制备了中间体[99mTc(CO)3(H2O)1]+,通过配体交换反应,叔丁基异腈(TBI)配体取代该配合物中的3个水分子,制得一种标记率大于90%的[99mTc(CO)1(TBI)1]+配合物.该配合物在室温下放置6h以上,标记率无明显变化.在正常昆明小鼠体内的生物分布实验结果表明,[99mTc(CO)3(TBI)3]+具有较高的心肌摄取,且滞留也相当好,在静脉注射5min和60min后时的心肌摄取值分别为(19.07±0.81)%(ID/g)和(18.24±2.41)%(ID/g).该配合物的非靶本底摄取较低,注射60min后的心/肝、心/肺和心/血摄取比值分别为1.02,5.83和23.69,有望发展为一种新的心肌显像剂.     

双氨荒酸基二丁基锡(Ⅳ)配合物的合成与性质

丁基锡配合物;生物活性;双氨荒酸基二丁基锡(Ⅳ)配合物的合成与性质     

异辛基膦酸单异辛酯稀土配合物的快原子轰击质谱(FABMS)

酸性磷酸酯金属配合物组成和结构的测定有利于阐明萃取机理,是萃取化学中令人感兴趣的课题。标题配合物由于热稳定性差、挥发性小而且分子量大(结构筒式I,简称LnL_3),常规的质谱分析(EIMS、CIMS)难以进行。本文应用FABMS成功地对此配合物作了测定,并用亚稳跃迁技术对其裂解规律进行了探讨。     

双羰基双膦合铂(O)配合物的合成及其与卤代烃的氧化加成反应

本文报道一种合成标题配合物Pt(diphos)(CO)2的简便方法及其与碳-卤键的氧化加成反应. 在一氧公碳气氛存在下用NaBH4还原[Pt(diphos)Cl2]可“原位"得到[Pt(diphos)(CO)2]的THF溶液, 能与卤代烃发生氧化加成反应, 并用^1H NMR和^3^1PNMR谱进行了研究. 氧化加成反应按自由基非链式机理进行, 加成产物[Pt(diphos)X2]之一[Pt(d(i-Pr)pe)I2]经过分子结构测定, 反应能力与卤代烃和双膦螯合配体的电子性质有关.     

双羰基双膦合铂(O)配合物的合成及其与卤代烃的氧化加成反应

本文报道一种合成标题配合物Pt(diphos)(CO)_2的简便方法及其与碳-卤键的氧化加成反应。在一氧化碳气氛存在下用NaBH_4还原[Pt(diphos)Cl_2]可“原位”得到[Pt(diphos)(CO)_2]的THF溶液,能与卤代烃发生氧化加成反应,并用~1H NMR和~(31)P NMR谱进行了研究。氧化加成反应按自由基非链式机理进行,加成产物[Pt(diphos)X_2]之一[Pt(d(i-Pr)pe)I_2]经过分子结构测定。反应能力与卤代烃和双膦螯合配体的电子性质有关。     

双膦调控的2-巯基苯并唑(Hmbo)四核银配合物的自组装

在1,3-双(二苯基膦基)丙烷(dppp)参与下, AgBF₄与2-巯基苯并唑(Hmbo)反应得到配合物[Ag₄(m₂-S-mbo)₄(dppp)₄](1). 单晶结构分析表明它是一个独立的中性分子, 分子中4个呈四面体构型的Ag原子完全共面, 且它们的S₂P₂配位环境相同. 配体Hmbo通过m₂-S桥、dppp通过两种桥连构型连接Ag原子, 导致分子的骨架呈手风琴的风箱状, 有长短两种Ag××××Ag距离. 提出了反应的可能机制, 并认为双膦配体间隔基团(CH₂)_n中n的大小, 即配体的柔性, 可以调控产物的构型.     

刚性不对称三氮唑衍生物的Cd(Ⅱ)配合物的制备、晶体结构及其荧光性质

用水热法合成了基于刚性不对称三氮唑衍生物配体H₂ptp （H₂ptp=4-（5-（1H-pyrazol-4-yl）-4H-1,2,4-triazol-3-yl）pyridine）的2个Cd（Ⅱ）配合物 {[Cd₂（Hptp）₂（OAc）₂]·7H₂O}_n （1）和{[Cd（Hptp）Cl（H₂O）]·H₂O}_n （2）,并通过元素分析、差热分析、粉末X射线衍射和单晶X射线衍射进行表征。配合物1具有一个梯状的一维结构,在π…π堆积作用下这些一维梯链形成了超分子二维平面。在氢键的连接作用下,客体水分子形成了独特的以双五元水簇为结构单元的水链,这些水链填充在相邻的二维平面之间并通过氢键把二维平面连接成了三维超分子网络。配合物2具有一个新型的二维双层结构,分子间氢键把这些二维平面连成了三维结构。另外,测试了2个配合物的荧光性质。     

钴的二膦酸配合物[ Co(en) 3 ] [ Co2 (Hedbbp) 2 ]· 7H2O的合成与晶体结构

水热条件下合成了一个新的有机二膦酸钴配合物[Co(en)3][Co2(Hedbbp)2].7H2O,[H4edbbp=N,N’-二(苄基膦酸)乙二胺].X射线单晶衍射结构分析表明:配合物属三斜晶系,空间群P,ī晶胞参数:a=1.505.6(3)nm,b=1.524 8(3)nm,c=1.649 7(3)nm,α=63.10(3)°,β=78.12(3)°,γ=75.62(3)°,晶胞体积为V=3.252 4(11)nm3,Z=2.配合物结构单元中包含一个二膦酸钴的二聚单元阴离子[Co2(Hedbbp)2]2-和一个三乙二胺合钴螯合阳离子单元[Co(en)3]2 和七个水分子.     

双膦调控的2-巯基苯并噁唑(Hmbo)四核银配合物的自组装

在1,3-双(二苯基膦基)丙烷(dppp)参与下, AgBF4与2-巯基苯并唑(Hmbo)反应得到配合物[Ag4((2-S-mbo)4(dppp)4] (1). 单晶结构分析表明它是一个独立的中性分子, 分子中4个呈四面体构型的Ag原子完全共面, 且它们的S2P2配位环境相同. 配体Hmbo通过(2-S桥、dppp通过两种桥连构型连接Ag原子, 导致分子的骨架呈手风琴的风箱状, 有长短两种Ag…Ag距离. 提出了反应的可能机制, 并认为双膦配体间隔基团(CH2)n中n的大小, 即配体的柔性, 可以调控产物的构型.     

手性三元铜(Ⅱ)配合物的制备及其在菊酸不对称合成中的应用

手性金属配合物催化剂在不对称合成中占有重要地位^[1-3]。在该类催化剂参与的不对称催化反应中,配合物中手性配体是催化反应立体选择性优劣的关键^[4,5]。为了改进该类催化剂的性能,主要对手性配体进行过化学修饰。目前合成的手性催化剂几乎都是由同一种手性配体和一种金属离子组成的二元配合物,且高效者并不多.文献[6]曾提到有关手性三元配合物(亦称手性混合配体配合物)。在不对称催化中应用的可能性,但未见具体报道。本文以中性含氮配体和含氧酸与铜(Ⅱ)配位合成了一类手性三元铜(Ⅱ)配合物及其在不对称合成菊酸中的催化性能。     

某些酸性磷(膦)酸酯-Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、VO(Ⅱ)配合物的电子光谱和ESR波谱

本文对某些酸性磷(膦)酸酯与Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、VO(Ⅱ)配合物的电子光谱进行了测定,讨论了这类配合物的构型和光谱参数对萃取性能的影响。实验测得并计算了VO(Ⅱ)配合物的ESR波谱参数和键参数,对这类配合物的成键特性进行了讨论。     

钴的二膦酸配合物[ Co(en) 3 ] [ Co2 (Hedbbp) 2 ]· 7H2O的合成与晶体结构

水热条件下合成了一个新的有机二膦酸钴配合物[Co(en)3][Co2(Hedbbp)2]·7H2O,[H4edbbp=N,N'-二(苄基膦酸)乙二胺].X射线单晶衍射结构分析表明配合物属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=1.505.6(3)nm,b=1.524 8(3)nm,c=1.649 7(3)nm,α=63.10(3)°,β=78.12(3)°,γ=75.62(3)°,晶胞 体积为V=3.2524(11)nm3,Z=2.配合物结构单元中包含一个二膦酸钴的二聚单元阴离子[Co2(Hedbbp)2]2-和一个三乙二胺合钴螯合阳离子单元[Co(en)3]2+和七个水分子.     

晶态层状(甘氨酸-N，N-双亚甲基膦酸-磷酸氢)锆的制备和插层

晶态层状(甘氨酸-N;N-双亚甲基膦酸-磷酸氢)锆的制备和插层;（甘氨酸-N;N-双亚甲基膦酸-磷酸氢）锆; 正丁胺; 插层     

双膦配合物RuCl2(dppe)(NH2CH2CH2NH2)的合成及催化性能研究

合成了双膦配合物RuCl2(dppe)(NH2CH2CH2NH2)[dppe=1,2-二(二苯膦基)乙烷]。考察了此配合物对苯乙酮及其衍生物加氢反应的催化性能,并对各种反应参数变化对加氢反应的影响进行了详细的研究。结果表明,此配合物对苯乙酮的加氢反应具有良好的催化活性,在苯乙酮/(CH3)3COK/配合物的摩尔比为5000:40:1、氢气压力为3 MPa的条件下,于70℃反应5 h,苯乙酮的转化率可达到99.6%。