Synthesis to spectroscopy of titanium(IV) and zirconium(IV) chelates with biologically active ON donor systems

Summary A new class of 16 organotitanium(IV) and organozirconium(IV) chelates with biologically active monofunctional bidentate semicarbazones having the ON donor system were prepared by reacting 11 and 12 stoichiometric proportions of bis(cyclopentadienyl)titanium(IV) dichloride and bis(cyclopentadienyl)zirconium(IV) dichloride with the appropriate ligand, prepared by condensing heterocyclic ketones and semicarbazide hydrochlorides in presence of NaOAc. Trigonal bipyramidal and octahedral structures have been suggested for the 11 and 12 (ML) complexes of titanium(IV) and zirconium(IV), respectively, on the basis of spectral analyses.     

Zur colorimetrischen Bestimmung von Cer(IV) bei Anwesenheit von Eisen(III) und Lanthan(III) mittels Orthodianisidin

Zusammenfassung Es wird eine neue colorimetrische Methode zur Bestimmung von Cer(IV) unter Anwendung von Orthodianisidin als Reagens vorgeschlagen, mit der Cer(IV)-konzentrationen zwischen 0,86 und 10,39g/ml erfaßt werden können. Unter Anwendung von Phosphorsäure als Maskierungsmittel ermöglicht diese Methode die colorimetrische Bestimmung von Cer(IV) im Beisein von Eisen(III) bis zum Verhältnis Ce^IVFe^III=1800. Desgleichen läßt die Methode die colorimetrische Bestimmung von Cer(IV) bei Anwesenheit von Lanthan(III) bis zum Verhältnis Ce^IVLa^III=150 zu.     

Extraktiv-photometrische Bestimmung von Gold unter Verwendung von Tetrahydrofuran

Zusammenfassung Die extraktiv-photometrische Bestimmung von Gold bei 325 nm als Tetrahydrofuranoxonium-Tetrachloroaurat(III) umfaßt im Bereich 20–250 g Gold folgende Spezifitäten: Au³⁺ Cu²⁺ Ni²⁺ Cr³⁺ Fe³⁺ Co²⁺ Pt⁴⁺ Pd²⁺ Rh³⁺ = 1 160000 120000 120000 80000 40000 6500 5000 1500.

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Extractive-photometric determination of gold using tetrahydrofuran

Summary Extractive-photometric measurement of Tetrahydrofuranoxonium-Tetrachloroaurat(III) near 325 nm permits determination of Gold within the range 20–260 g including the specif ities Au³⁺ Cu²⁺ Ni²⁺ Cr³⁺ Fe³⁺ Co²⁺ pt⁴⁺ pd²⁺ Rh³⁺ = 1 160000 120000 120000 80000 40000 6500 5000 1500.

     

N,N,N′,N′-tetrabutylsuccinylamide as a new extractant in n-dodecane for extraction of uranium(VI) and thorium(IV) ions

N,N,N,N-tetrabutylsuccinylamide (TBSA) was synthesized, characterised and used for the extraction of U(VI) and Th(IV) from nitric acid solutions into n-dodecane. Extraction distribution coefficients of U(VI) and Th(IV) as a function of aqueous nitric acid concentration, extractant concentration and temperature have been measured and found that n-dodecane as diluent was superior to 50% 1,2,4-trimethyl benzene (TMB) and 50% kerosene, (OK) system for extraction of U(VI) and Th(IV). The compositions of extracted species, equilibrium constants and enthalpies of extraction reactions have also been calculated. The formation of the 121 complex of uranyl(II) ion or the 141 complex of thorium(IV) ion, nitrate ion and TBSA and extracted species was further confirmed by the IR spectra of saturated extract of U(IV) and Th(IV).     

Papierchromatographische Trennung von Thiouracilderivaten

Zusammenfassung Es wird die papierchromatographische Trennung von Thiouracilderivaten beschrieben. Als Lösungsmittel wurde ein Benzol-Äthanolgemisch 166 verwendet. Eine Arbeitsweise wird angegeben, die der Flüchtigkeit dieses Lösungsmittels Rechnung trägt. Zur Entwicklung des Chromatogramms wird die Thiocarbamidreaktion mit Rutheniumchlorid verwendet.

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Summary The paper chromatographic separation of thiouracil derivatives is described. A 166 mixture of benzene and ethanol is employed as solvent and a procedure is given that takes into account the volatility of this solvent. The thiocarbamide reaction with ruthenium chloride is used to develop the chromatogram.

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Résumé On décrit la séparation chromatographique sur papier des dérivés du thio-uracile. Comme dissolvant, on utilise un mélange 166 benzène-éthanol suivant un mode opératoire donné qui tient compte de la volatilité de ce dissolvant. Pour le développement du chromatogramme, on utilise la réaction de la thio-urée avec le chlorure de ruthénium.

     

Beitr?ge zur Thermostabilit?t und zur Bestimmung des Feuchtigkeitsgehaltes von Vitamin B12-Pr?paraten

Zusammenfassung Die Flüssig-flüssig-Extraktion des Goldes als Polyäthylenglykoloxonium-saccharino-aurat(III) erlaubt seine Trennung von Palladium, Platin, Arsen, Antimon, Mangan, Nickel, Eisen, Kobalt und anderen Metallen bis zu den Verhältnissen AuPdPtAsMnSbNiFeCo =110060070010001500100002000050000. Trennungen Au/Pb sind beim Verhältnis 150000 mit der photometrischen Meßgenauigkeit durchführbar. Das Gold wird in der nichtwäßrigen Phase bei 315 nm photometrisch bestimmt.Teil II: Ziegler, M., u. H.-D. Matschke: diese Z. 184, 166 (1961).     

Chromatographie sur couche mince des acides aliphatiques non volatils. Partie I. Nouveaux solvants mobiles contenant un acide volatil. Observations préliminaires

Résumé De nouveaux solvants mobiles contenant un acide volatil sont proposés pour la séparation des acides aliphatiques non volatils du métabolisme et des fermentations et des diacides aliphatiques à chaîne droite. Les solvants les plus efficaces du point de vue séparation, sont ceux qui contiennent des éthers. Les meilleurs chromatogrammes sont ceux pour lesquels les frontières d'autochromatographie des produits issus des liants de la couche et des composants du solvant ont une très faible mobilitè. D'excellentes séparations sont obtenues par chromatographie sur couche mince de poudre de cellulose. Les solvants mobiles les plus intéressants sont:Eucalyptol/acide formique 98%/eau (65025075) Ether di-n-butylique/acide formique 98%/eau (65025022)Ether di-isopropylique/acide formique 98%/eau (650250100) Ether di-isoamylique/acide formique 98%/eau (6502505,5)Benzène/acide propionique/eau (47047057) Toluène/acide propionique/eau (47047049)Par suite des propriétés adsorbantes et échangeuses d'ions du gel de silice, les résultats obtenus sur ces couches minces sont décevants pour la plupart des acides aliphatiques lorsqu'on les chromatographie dans un solvant mobile alcalin. Il en est de même pour les acides oxalique et malonique, les hydroxyacides et les acides aliphatiques du métabolisme et des fermentations lorsqu'on les chromatographie dans un solvant mobile acide.

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Thin-layer chromatography of non-volatile aliphatic acids. Part I. New mobile phases containing a volatile acid. Preliminary observations

Summary New mobile phases containing a volatile acid are proposed for the separation of non-volatile aliphatic acids (metabolic acids or acids produced in fermentation) and of straight-chain aliphatic diacids. From the point of view of separations, solvents containing ethers are the most efficient. Best results are obtained when impurities in the binder and the components of the solvent are of very low mobility. Excellent separations are obtained by chromatography on cellulose powder thin layers.The most interesting mobile solvents are: Eucalyptol/98% formic acid/water (65025075) n-Dibutyl-ether/98% formic acid/water (65025022). Diisopropyl-ether/98% formic acid/water (650250100). Diisoamyl-ether/98% formic acid/water (6502505.5). Benzene/propionic acid/water (47047057). Toluene/propionic acid/water (47047049).Because of its adsorbent and ion-exchange properties, results obtained with thin layers of silica gel are disappointing for most aliphatic acids when chromatographed using an alkaline mobile phase, and for oxalic and malonic acids, hydroxyacids, aliphatic metabolic acids and aliphatic acids produced during fermentation when chromatographed using an acid mobile phase.

     

Über einen Nachweis von Mercaptoverbindungen

Zusammenfassung Über ein Verfahren zum Nachweis von Mercaptoverbindungen mit Natriumpentacyanonitrosoferrat(III) und Zinkchlorid in annähernd neutraler Lösung wird berichtet. Die Grenzkonzentrationen liegen bei Pyridinzusatz zwischen 110⁵ und 110⁶ und die Erfassungsgrenzen bei 1 bis 2g.

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Summary A report is given of the detection of mercapto compounds with sodium pentacyanonitrosoferrate (III) and zinc chloride in approximately neutral solution. The limiting concentrations, when pyridine is added, are between 110⁵ and 110⁶ and the identification limits are 1 to 2g.

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Résumé On présente un procédé de recherche de mercaptans par le nitroprussiate de sodium et le chlorure de zinc en solution presque neutre. Les concentrations limites se situent entre 110⁵ et 110⁶ avec addition de pyridine et les limites de dilution de 1 á 2g.

     

Calorimetric models

The basis of the determination of mathematical models of calorimetic systems is presented. Examples of applications of these models are given for the elaboration of a classification of calorimetric systems; the analysis of the course of heat effects in calorimeters; the analysis of dynamic properties: and the analysis of total heat effects and thermokinetics. Special attention is paid to the application of the multi-body method for the construction of mathematical models of calorimetic systems.

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Zusammenfassung Die Grundlage zur Ableitung mathematischer Modelle von kalorimetrischen Systemen wird vorgestellt. Für diese Modelle werden folgende Anwendungsbeispiele ausgeführt: Fortgeschrittene Klassifizierung kalorimetrischer Systeme, Analyse des Verlaufs von Wärmeeffekten in Kalorimetern, Analyse der dynamischen Eigenschaften, Analyse der vollständigen Wärmeeffekte, Thermokinetik. Besondere Aufmerksamkeit gilt der Anwendung der Vielkörpermethode zur Aufstellung eines mathematischen Modells für kalorimetrische Systeme.

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Eine empfindliche Methode zur Bestimmung von Beryllium mit Chromazurol-S und 2,2′-Bipyridyl

Zusammenfassung Eine spektralphotometrische Methode zur Bestimmung von Mikrogrammengen Beryllium mittels Chromazurol-S in Anwesenheit von 2,2-Bipyridyl wurde beschrieben. Letzteres steigert die Empfindlichkeit der Methode wesentlich; _=610nm beträgt 5,4 × 10⁴. Die Komplexverbindung gehorcht dem Lambert-Beerschen Gesetz im Konzentrationsbereich von 0,002 bis 0,2 ppm Be. Die maximale Farbintensität wird bei pH 5 sofort erreicht. Das molare Verhältnis BeCHASBip beträgt 121. Die vorgeschlagene Methode ist empfindlich und bei Anwendung von ÄDTA als Maskierungsmittel befriedigend selektiv.

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A sensitive method for assay of beryllium with chromazurol S and 2,2-bipyridyl

Summary A spectrophotometric method of assay for microgram amounts of beryllium by means of chromazurol S in presence of 2,2-bipyridyl was described. The latter appreciably enhances the sensitivity of the method; _=610nm is 5.4 × 10⁴. The complex compound obeys the Lambert-Beer law in the concentration range 0.002 to 0.2 ppm Be. The maximum color intensity is immediately attained at pH 5. The molar ratio BeCHASbip is 121. The suggested method is sensitive and has satisfactory selectivity when EDTA is applied as masking agent.

     

Die F?llung des Bleis mit Anionenaustauschersulfaten

Zusammenfassung 5–150 mg Blei werden durch Dowex-I-Sulfat im Säulenverfahren bei Gegenwart von 50% Methanol quantitativ als Sulfat abgeschieden. Dieses wird mit3% iger Natronlauge aus der Säule gelöst und kann photometrisch als Sulfid oder mit Komplexon volumetrisch bestimmt werden. Es sind Trennungen bis zu den Verhältnissen PbFeCoNiCuMgBa Sr = 1235701050042 ausführbar.     

Flotations-spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Zirkonium mittels Eriochromazurol B

Zusammenfassung Eine flotations-spektrophotometrische Methode zur Bestimmung des Zirkoniums in Stählen mittels des Dinatriumsalzes der 2,6-Dichlor-4-hydroxy-3, 3-dimethylfuchson-5,5-dicarbonsäure (CAB) wurde ausgearbeitet. Der molare Extinktionskoeffizient beträgt 3,3×10⁴, die spezifische Absorptiona=0,33. Der Vorteil der bearbeiteten Methode ist die Möglichkeit, Zirkonium (IV) neben der hundertfachen Menge Hf(IV) zu bestimmen.

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Flotation spectrophotometric method for determination of zirconium by means of eriochrome azurol B

Summary A flotation spectrophotometric method for determining zirconium in steels by means of the disodium salt of 2, 6-dichloro-4-hydroxy-3,3-dimethylfuchsone-5, 5-dicarbonic acid (CAB) was worked out. The molar extinction coefficient is 3.3×10⁴. The specific absorption wasa=0.33. The advantage of the method is the possibility of determining zirconium(IV) besides the hundredfold amount of Hf(IV).

     

Thin-layer chromatography of inorganic ions

Summary Thin-layer chromatography of iron(II) and (III), cobalt(II), copper(II), and nickel(II) 1-nitroso-2-naphtholates has been described. The separation was effected on a silica gel layer by employing two different solvent systems: benzene-amyl ether (50 25v/v) and benzene-dioxane (40 17v/v). The metal complexes were detected by their characteristic colours.

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Zusammenfassung Die Dünnschichtchromatographie von Eisen(II) und (III), Kobalt(II), Kupfer(II) und Nickel(II) in Form ihrer 1-Nitroso-2-Naphtholate wurde beschrieben. Die Trennung wurde auf einer Kieselgelschichte unter Verwendung zweier Laufmittelsysteme durchgeführt: Benzol-Amyläther (50 25v/v) und Benzol-Dioxan (40 17v/v). Die Metallkomplexe sind an ihrer charakteristischen Farbe kenntlich.

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Résumé On décrit la chromatographie en couche mince des-nitroso-naphtolates de fer-II et -III, cobalt-II, cuivre-Il et nickel-II. On effectue la séparation sur une couche de gel de silice en utilisant deux systèmes différents de solvants: benzène-éther amylique (50 25v/v) et benzène-dioxane (40 17v/v). On décèle les complexes métalliques d'après leurs colorations caractéristiques.

     

Etude de la séparation du thorium d'avec les terres cériques

Résumé Nous avons étudié les complexes que forment les acides éthylèneglycolbis-(-aminoéthyléther)] Sr,N-tétracétique et ,-diaminodiéthylétherN,N-tétracétique, soit avec le thorium, soit avec les terres cériques et, à la suite de cette étude, nous avons pu établir une méthode d'analyse et une séparation du thorium d'avec les terres cériques qui nous a donné satisfaction.

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Summary A study has been conducted of the complexes formed by the ethyleneglycol-bis (-amino-ethylether)-N,N-tetraacetic acid and,-diaminodiethylether-N,N-tetraacetic acid with either thorium or the ceric earths. As a result of this investigation, it was possible to set up a method of analysis and a separation of thorium from the cerium earths. These procedures have proved satisfactory.

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Zusammenfassung Die von Äthylenglykol-bis-(-aminoäthyläther)-N,N-tetraessigsäure bzw.von ,-Diaminodiäthyläther-N,N-tetraessigsäure mit Thorium bzw. mit den Cer-Erden gebildeten Komplexe wurden untersucht. Auf Grund der Ergebnisse konnte ein Analysenverfahren und eine Trennungsmethode für Thorium und Cer-Erden entwickelt werden.

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Une communication de ce travail a été faite à Graz, lors de la commémoration du centenaire de la naissance deF. Emich.     

Interaction and exchange of propene with OH groups of HX zeolites

The interaction of C₃H₆ and the exchange of C₃D₆ with a HX zeolite dehydroxylated to various degrees was studied at the temperature of the IR beam and at 300 °C. The exchange was followed by the analysis of the gas phase (MS) and the solid phase (IR). The properties of HX and HY zeolites were compared.

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C₃H₆ C₃D₆ 300 °C HX . () () . HX HY .