酰腙类化合物的合成和阴离子识别研究

本文设计合成了3种新型的酰腙类受体分子。利用紫外-可见吸收光谱及 ¹H NMR考察了其与F^-、Cl^-、Br^-、I^-、CH₃COO^-、HSO₄^-、NO₃^-等阴离子的作用。结果表明，该类受体分子能较好地识别阴离子F^-和CH₃COO^-，在DMSO溶液中主客体之间形成氢键加合物。尤其对于受体3(间苯双对硝基苯氧乙酰腙)，加入F^-和CH₃COO^-时，溶液颜色有明显变化，受体3对这两种阴离子可实现裸眼识别。     

钳形酰腙类阴离子受体的合成及识别性质研究

设计合成了基于吲哚酰腙单元的钳形阴离子受体(1),UV-Vis滴定实验表明,它在含1%DMSO的CH3CN溶液中能选择性识别具有重要生物学意义的F-、Ac O-和H2PO4-(结合比均为1∶1且Ka104L/mol),但对Cl-、Br-、I-、NO3-、N3-、HSO4-和Cl O4-无识别作用。与它相比,端基为苯并呋喃的参照化合物2在同样溶剂中对上述3种阴离子的亲和性减弱,尤其是对H2PO4-。核磁滴定实验表明,受体1中的吲哚环NH和酰胺NH能产生协同效应,从而对阴离子产生了强效键合作用。     

间苯二甲酰腙分子钳的合成及阴离子识别研究

设计合成了3种新型间苯二甲酰腙类化合物,利用UV-Vis及¹H NMR考察了其与F^-、Cl^-、Br^-、I^-、CH₃COO^-、HSO₄^-、H₂PO4-、ClO4-阴离子的相互作用。结果表明,主体分子4a(双对硝基苯并呋喃甲醛间苯二甲酰腙)在DMSO溶液中对F-和CH₃COO-有显著识别效果,溶液颜色由黄色变为深黄色和棕红色。通过¹H NMR滴定及质子溶剂效应进一步证明,主体分子与阴离子之间是以氢键作用方式相结合。Job曲线表明,主客体间形成1：1型氢键络合物。基于实验结果,探讨了主客体间形状和大小匹配对识别能力的影响以及主客体之间的识别模式。     

一种双腙受体的合成及阴离子识别性能研究

设计合成了一种含双腙类阴离子受体1(5-甲基双水杨醛-2,4-二硝基苯腙)。用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱考察了其与AcO-,H2PO4-,F-,Cl-,Br-和I-阴离子的作用。当加入AcO-、F-和H2PO4-时,受体分子1的吸收光谱发生明显的红移,与此同时溶液颜色由浅粉色变为紫色,而加入其他阴离子则无变化。通过在DMSO-d6核磁滴定实验进一步研究受体1和F-相互作用的本质。     

基于酰腙和酚羟基的阴离子受体的合成及其在含水介质中的阴离子比色识别性能

设计合成了一系列基于羟基和氨基的酰腙类受体分子.利用紫外-可见吸收光谱及1HNMR考察了其与F-,Cl-,Br-,I-,CH3COO-,H2PO4?,HSO4?,ClO?4等阴离子的作用.结果表明,该类受体分子在DMSO溶液中能较好地比色识别F-,CH3COO-,H2PO4?,其中受体2在含水介质中[V(DMSO)∶V(H2O)=7∶3]能选择性比色识别CH3COO-.1HNMR滴定实验研究了受体分子与阴离子之间的作用,结果表明受体分子与阴离子之间以氢键作用方式相结合.     

含腙主体的阴离子识别

近年来,含腙(-CH=N-NH-)结构单元的阴离子识别主体的设计、合成及应用成为超分子阴离子识别领域研究的热点之一.此类主体具有结构丰富、可调节性强、识别范围广、选择性强、灵敏度高等优点.本文综述了含腙及酰腙为识别基团的阴离子主体的设计原理、识别性能和机理,展望了该领域的发展方向.     

对苯双酰腙类化合物的合成与表征

以对苯二甲酸为起始原料,设计合成了5个新型的对苯双酰腙类化合物,其结构经1H NMR,MS和元素分析表征。     

HBBP－对硝基苯腙的合成及其阴离子识别研究

本文设计合成了一种基于1-羟基-4-溴二苯甲酮对硝基苯腙（HBBP－对硝基苯腙）的比色阴离子受体1。此受体以羟基和腙单元为识别位点,以硝基苯基为信号报告基团。向受体1的DMSO溶液中加入AcO-、H2PO4-和F-的DMF后,溶液颜色由浅黄色变为棕红色,而加入所研究的其它阴离子则无变化或变化不大,从而实现受体对AcO-、H2PO4-和F- 这三种离子的裸眼识别。本文又利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱考察了其与AcO-、H2PO4-、F-、Cl-、Br-和I-阴离子的识别作用。     

2,5-噻吩双酰腙的合成

酰腙可提供氧、氮、硫等配位原子,与生物环境比较接近,且能与许多金属形成稳定的配合物[1 3]。1982年,Johnson及其合作者报道了芳香腙对DNA的合成具有奇特的抑制效果,并能抑制啮齿细胞链的增长;1988年,Mohan合成了7个含双吡啶环的芳香腙,这些配体都具有明显的抗肿瘤活性[4]。考虑到噻吩等杂环化合物在自然界中具有广泛的生物活性,故把杂环引入酰腙,我们合成了七个2,5 噻吩双酰腙,旨在为人们开发新药奠定一定的基础,合成路线如下:1　实验部分1 1　仪器与试剂意大利CarloErba1106型元素分析仪;美国NicoletESP360型傅立叶变换红外光谱…     

一种新型酰肼腙类受体的合成与阳离子识别

设计合成了荧光传感分子2-吡啶甲醛-4-乙氧基苯甲酰肼腙(PAEB),采用红外光谱法、氢核磁共振和元素分析法对其结构进行了表征,用紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱研究了PAEB对不同金属离子的配位作用的机理。结果表明:PAEB与锌(Ⅱ)形成物质的量的比为1比1配合物。由于此配合物的形成,在发射波长470nm(激发波长为400nm)处出现明显的荧光增强,且对锌(Ⅱ)而言具有较高的选择性。初步探讨了受体分子与锌(Ⅱ)的荧光增强机理。     

硝基取代苯腙类荧光受体的阴离子识别与传感性能

合成了含萘荧光基团的硝基取代苯腙类受体,利用紫外-可见分光光度法、荧光发射光谱法和核磁等方法研究了受体的阴离子识别与光化学传感性能. 结果表明,在DMSO有机溶剂体系中,单硝基取代受体选择性比色和荧光识别氟离子,而双硝基取代受体可以比色和荧光识别氟离子和醋酸根离子. 归因于腙=N-NH基团质子酸性的进一步增强,双硝基取代受体能够在DMSO-H2O体系中实现对氟离子的比色和荧光识别. 此类受体是有效的“off-on”型阴离子荧光传感分子.     

新型脱氧胆酸钳形阴离子受体的设计合成及其对阴离子的识别性能研究

具有对阴离子选择性识别的人工受体的设计合成是生物有机化学和超分子化学前沿富于挑战性的领域之一[1].在许多识别阴离子的人工受体化合物中,脲和硫脲衍生物是重要的中性受体化合物之一.     

三维主体分子的合成及阴离子识别研究进展

生物功能体系的模拟是生物有机化学和超分子化学发展的前沿领域之一。本文简要论述新型大二环．大三环、笼型环番以及其它三维主体分子的合成及对阴离子选择性识别作用的研究新进展。     

Outer-sphere interactions between anions

The properties of anion associates are reviewed. Experimental electronic absorption spectra of anion-anion and anion-cation pairs were analyzed and compared with calculated data. Stability constants of ion pairs were determined in the framework of the theory of outer-sphere association of ions. Anion association was shown to be a specific case of typical cation-anion association, in which associates of the 2Na⁺,[Coedta]⁻ type play the role of a complex cation. Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 5, pp. 833–840, May, 1999.     

A novel three-coordinate organoboron derivative: synthesis, photophysical property and ion recognization

A new push-pull type compound trans-4-dimesitylboryl-4′-(1,4,7,10-tetraoxa-13-aza-cyclopentadecyl) stilbene (DBTS) with aza-15-crown-5 as a donor and a three-coordinate organoboron as an acceptor was designed and synthesized. DBTS shows intense fluorescence in a wide spectra range in different solvents. Furthermore, DBTS can recognize fluoride anions with a high selectivity for the special Lewis acid-base interaction between a trivalent boron atom and a fluoride anion. As a typical alkaline earth cations receptor, DBTS also showed spectral changes upon their addition.     

Synthesis and anion recognition of neutral receptors based on multiamide calix[4]arene

Two multiamide calix[4]arenes (5, 6) were synthesized and characterized by NMR, MS and elemental analysis. The binding properties of receptors with some anions (π-O₂NPhOPO₃²⁻, π-O₂NPhO⁻, H₂PO₄⁻, Ac⁻, Cl⁻, Br⁻ and I⁻) were studied by UV-Vis spectra. The results indicate that the tetraamide calix[4]arenes (5, 6) have a good selectivity to the anions containing aromatic ring (π-O₂NPhOPO₃ ²⁻, π-O₂NPhO⁻). The 1 : 1 complexes between host and guest were formed through multiple hydrogen bonding and π-π interactions. The hosts 5 and 6 also show a definite binding ability for the anions (H₂PO₄⁻, Ac⁻, Cl⁻) that have no ultraviolet absorption, which provides a simple method of spectrum detection for these anions.     

Synthesis and anion recognition of neutral receptors based on multiamide calyx[4]arene

~~Synthesis and anion recognition of neutral receptors based on multiamide calyx[4]arene~~     

Conformational changes of functionalised indole receptors upon their interaction with anions

The conformational analysis of four C2-amido and C7-ureido functionalised indole anion receptors was performed by a combination of heteronuclear NMR spectroscopy and ab initio quantum mechanical calculations. NOE experiments showed that anti–anti conformation across C2–C2α and C7–N7α bonds is predominant in acetone solution in the absence of anions. Upon anion binding to receptors, syn–syn conformation becomes predominant. The conformational changes upon anion binding are in good agreement with energetic preferences established by ab initio calculations. Chemical shift changes induced by interaction of anions suggest that binding of chloride and bromide anions occurs primarily to H1 and H7α protons. Nitrate anions favour interaction with H7α and H7γ ureido protons, whereas acetate anions interact strongly with all four available hydrogen bond donor groups.