Solid-state,optical-rotation measurements on macromolecules using powder-suspensions

Summary We report techniques for measuring optical rotation of suspended solids, including dissymmetric molecular crystals (e.g. sodium chlorate and bromate), synthetic polymers, polypeptides and biopolymers. Examples include poly(triphenylmethyl methacrylate), poly-S-lactide, poly-L-hydroxyproline, hemocyanine, cellulose acetate andRNA. The results indicate that optical rotation measurements are sensitive to differences in secondary structure and can serve as a probe for structural differences between solid-state and solution.

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Messung der optischen Rotation von Makromolekülen im Festzustand unter Verwendung von Pulversuspensionen

Zusammenfassung Es wird über eine Methode zur Messung der optischen Rotation von Festkörpern in Suspensionen berichtet, wobei dissymetrische Kristalle (z. B. Natriumchlorat und -bromat), synthetische Polymere, Polypeptide und Biopolymere behandelt werden. Die Beispiele umfassen Poly(triphenylmethylmethacrylat), Poly-S-lactid, Poly-L-hydroxyprolin, Hemocyanin, Celluloseacetat undRNA. Die Ergebnisse zeigen, daß die optischen Rotationen bezüglich Unterschiede in der Sekundärstruktur empfindlich sind und daß diese Messungen als ein Maß für Strukturunterschiede zwischen Festzustand und Lösung herangezogen werden können.

     

A spectrophotometric method for determination of the solubilizing activity of cellulase complexes

Summary A standardized spectrophotometric method for determination of the solubilizing activity of microbial cellulase complexes has been developed. It is based on the release of coloured compounds from microcrystalline cellulose (Avicel SF^®) dyed with Levafixbrillantrot E-2B^®.

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Eine spektrophotometrische Methode zur Bestimmung der solubilisierenden Aktivität des Cellulase-Komplexes (Kurze Mitteilung)

Zusammenfassung Es wurde eine standardisierte spektrophotometrische Methode zur Bestimmung der Aktivität des Cellulase-Komplexes von Mikroorganismen ausgearbeitet. Die Methode beruht auf der Möglichkeit, mit Levafixbrillantrot E-2 B^® gefärbte mikrokristalline Cellulose (Avicel SF^®) als Substrat zu verwenden.

     

Optische Anisotropie in orientierten Polymeren

Zusammenfassung Der zur Bestimmung der Hauptdoppelbrechungen eines optisch anisotropen Mediums notwendige Zusammenhang zwischen Doppelbrechung und der Wellennormalenrichtung des eingestrahlten Lichtes wurde in anschaulich geometrischer Weise aus einer Schnittellipse des Indexellipsoids abgeleitet und die Beziehungen zur Ermittlung der Hauptbrechungsindexe bei Kenntnis eines Mittelwertes angegeben. Für die Messung der Doppelbrechung benutzten wir das Verfahren nach H. de Sénarmont, bei welchem die durch das doppelbrechende Medium hervorgerufene Elliptizität des Lichtes durch Zuschalten einer /4 Platte kompensiert wird.Im Rahmen einer Verfahrensanalyse wurde die Herstellung von Flachfolien aus Polypropylen im Zweistufenprozeß untersucht. Dem Einfluß des Längsstreckverhältnisses auf die Eigenschaften biaxial verstreckter Folien wurde dabei besondere Aufmerksamkeit geschenkt. Während die mechanischen Eigenschaften und der Schrumpf nur einen begrenzten Einblick in die Vorgänge beim Verstrecken erlaubten, konnte durch die Bestimmung der optischen Anisotropie ein Bild gewonnen werden, das sehr gut mit einfachen Vorstellungen über die Umorientierun übereinstimmt.Die Erhöhung des Längsstreckenverhältnisses führt bei sonst konstanten Verfahrensparametern zu einer Erhöhung des Flächenstreckenverhältnisses. Dadurch wird keine oder eine sehr geringe Verbesserung der planaren Orientierung erreicht. Die Orientierung in Maschinenrichtung hingegen nimmt zu, in Querrichtung ab. Diese Veränderungen sind aber so gering, daß sie den Einfluß der dominierenden zweiten Streckstufe in Querrichtung kaum beeinträchtigen.Die hier benutzte Methode zur Bestimmung der optischen Anisotropie erlaubt, bei gleichzeitigem Einsatz einer röntgenografischen Methode die Orientierung in biaxial verstreckten Polypropylenfolien vollständig, d. h. in den kristallinen wie auch den amorphen Bereichen zu bestimmen.Herrn Prof. Dr. Weissermel zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Potential- und Überführungsmessungen an Eisenoxydhydrosolen

Zusammenfassung für den II. Teil Eine Methode zur Bestimmung des eingeschlossenen Chlors mit Hilfe von Uberführungsmessungen wird beschrieben.Da sich die Methode ausschließlich analytischerHilfsmitttel bedient, ist die Anwendbarkeit derselben bei den üblichen Ausmaßen der verwendeten Apparate auf ein bestimmtes Konzentrationsgebiet beschränkt, dessen untere Grenze bei etwa 2,44 · 10^–2 Mol Fe₂O₃/Liter und 4,70 · 10^–3 Mol Cl/Liter liegt.Es wird der Einfluß der Spannung des bei der Überführung verwendeten Stromes untersucht und festgestellt, daß dieselbe keinen Einfluß auf die Ergebnisse ausübt, wenigstens in dem untersuchten Spannungsintervall von 72 bis etwa 1000 Volt.Der Einfluß der Alterung der Sole wird untersucht und festgestellt, daß die Messungen nur mit ausgereiften Solen durchgeführt werden können, da junge Sole sich während der Messung verändern.Die gefundenen Werte werden verglichen mit den aus der Messung mit Kalomel- und Chlorsilberelektroden gefundenen Aktivitäten. Es wurde befriedigende Übereinstimmung erzielt.Die Methode beruht auf dem Gesetz der unabhängigen Ionenwanderung von Kohlrausch.Unter Benutzung der Dissertation des zu zweit genannten Verf.; Teil I siehe Kolloid-Z.80, 44 (1937).     

Differential capacity measurement by means of oscillographic polarography

Summary Measurement is described of the differential capacity of the electrode double-layer of the mercury electrode polarized with rectangular alternating current. The evaluation is carried out using the curves in coordinates dE/dt and E on the screen of an oscilloscope. The oscillographic measurements of differential capacity in solutions of various electrolytes and also in presence of surface active substances are compared with those obtained by bridge methods performed at adjusted adsorption equilibrium. The eventual differences in the results obtained with both methods are discussed.

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Zusammenfassung Es wurde eine oscillographische Methode zur Ermittlung der differentiellen Doppelschichtkapazität der Quecksilberelektrode ausgearbeitet, die auf der Polarisation der Elektrode mit Wechselstrom von rechteckigem Verlauf beruht. Die Messung wird an Hand der Kurven dE/dt= f(E) auf dem Bildschirm des Oscillographen durchgeführt. Die mit dieser Methode in verschiedenen Elektrolytlösungen sowie in Lösungen mit verschiedenen oberflächenaktiven Verbindungen gemessenen Doppelschichtkapazitäten werden mit den Resultaten verglichen, die mit einer Kapazitätsmeßbrücke bei eingestelltem Adsorptionsgleichgewicht erhalten wurden. Eventuelle Unterschiede in den bei Anwendung beider Methoden erreichten Meßwerten werden besprochen.

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Dedicated to Prof. Dr. M. von Stackelberg on his 70th birthday.     

Ein Polarimeter zur Messung schneller chemischer Reaktionen

Zusammenfassung Es wird ein Polarimeter vorgestellt, das die Messung schneller Änderungen der optischen Drehung gestattet. Als Meßprinzip wird eine Art Zweistrahlverfahren benutzt. Die Drehung wird in ein Signal umgesetzt, das dieser Drehung direkt proportional ist und das zur Kompensation dieser Drehung verwendet wird. Durch das Kompensationsverfahren bleibt die Messung der optischen Drehung unbeeinflußt von eventuell gleichzeitig stattfindenden Extinktionsänderungen. Die Zeitkonstante des Gerätes beträgt etwa 20 s. Die Auflösung ist durch das Schrotrauschen begrenzt und beträgt bei der angegebenen Zeitkonstante etwa ± 15 Milligrad.Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft für die Förderung dieser Untersuchungen.     

Wechselstrompolarographie organischer Verbindungen und L?sungsmitteleinflu?

Zusammenfassung Die Breyersche Methode wurde zur Bestimmung von reversiblen Depolarisatoren herangezogen, insbesondere Natrium, Kalium und Ammonium.Das Adsorptionsverhalten speziell von organischen Verbindungen an Quecksilber, sowie ihre Desorption unter dem Einfluß des elektrischen Feldes läßt sich mit dieser Methode gut studieren.Man kann zeigen, daß organische Lösungsmittel die organischen Depolarisatoren aus der Adsorptionsschicht zu verdrängen vermögen.Das steht in Übereinstimmung mit Befunden über die Maxima unterdrückende Wirkung solcher Lösungsmittel und die Verschiebung der Halbstufenpotentiale.     

Weitere Stoffwechselversuche mit radioaktivem Buttergelb

Zusammenfassung Buttergelbproben, die (in einer Versuchsreihe) an dem der Dimethylaminogruppe benachbarten Kohlenstoffatom oder (in einer zweiten Versuchsreihe) an allen Kohlenstoffatomen beider Benzolringe gleichmäßig markiert waren, wurden in einmaliger Dosis an Ratten verfüttert. Die Tiere wurden nach verschiedenen Zeiträumen getötet, ihre Organe verbrannt und die Radioaktivität des Kohlendioxyds mit dem Gas-Geiger-Zählrohr bestimmt. Die größte Aktivität wurde in Leber, Niere und Blut gefunden. Innerhalb des Blutes war der Hauptteil des Radiokohlenstoffs zuerst im Serum, später in den Erythrocyten zu finden. In den meisten Fällen wurden die Maxima der Aktivitäten nach wenigen Stunden erreicht; sodann sanken die Aktivitäten der Organe rasch ab. Die Atemluft war inaktiv; der Radiokohlenstoff wurde jedenfalls zur Hauptsache mit dem Harn ausgeschieden. Der Kohlenstoff des Rings, der die Dimethylaminogruppe trägt, wird stärker als der Kohlenstoff des anderen Benzolrings gespeichert. Doch verlaufen Speicherung und Ausscheidung der Kohlenstoffatome beider Ringe qualitativ ähnlich.Herrn Prof. Dr.H. Chiari zum 60. Geburtstag in Verehrung gewidmet.     

Bestimmung von Spuren von Eisen in elektrolytischem Kupfer

Zusammenfassung Es wurde eine einfache Methode zur Bestimmung von Spuren von Eisen (bis 10^–4%) in Kupfer bzw. Kupfersalzen ausgearbeitet. Die Methode erfordert kein vorangehendes Abtrennen des Kupfers und beruht auf der spektrophotometrischen Messung der Ferroinfärbung. Anwesendes Kupfer maskiert man mit Thioglykolsäure, deren farbloser Kupferkomplex in alkalischer Lösung sehr gut löslich ist. Die Lichtabsorption des Ferroins kann entweder direkt oder nach der Extraktion des Ferroins in Chloroform als Ionenassoziat mit Jodid gemessen werden.Für die analysierten Proben des elektrolytischen Kupfers danken wir Herrn Ing. K.tudlar aus dem Forschungs- und Kontrollinstitut der Lenin-Werke in Pilsen.     

Determination of rare earth element distribution patterns in rocks and minerals by neutron-activation analysis

Summary A routine procedure for determining eleven of the fourteen naturally occurring rare earth elements (REE) in rocks and minerals is described. Following thermal neutron activation the samples are decomposed, in the presence of REE carriers, by fusion with Na₂O₂. The REE are separated as a group using a gel removal technique for silica and a conventional hydroxide-fluoride cycle. The REE concentrates are then counted with a high resolution Ge(Li) spectrometer system. Chemical yields are determined by reirradiation and counting of the carrier.The high precision and accuracy of the technique have been proven through replicate analyses and through analyses of the U.S. Geological Survey standard rock, W-1. The technique, with slight modifications, has been tested to date on more than a hundred rock and mineral samples. Experience has shown that the eleven REE determined by this technique more than adequately describe the total distribution patterns for the REE in naturally occurring samples.

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Neutronenaktivierungsanalytische Bestimmung der Verteilung der Seltenen Erden in Gesteinen und Mineralien

Zusammenfassung Ein Routineverfahren für die Bestimmung von 11 Elementen der Seltenen Erden in natürlich vorkommenden Mineralien und Gesteinen wird beschrieben. Die Proben werden mit thermischen Neutronen bestrahlt und anschließend die Substanzen nach Zusatz von Trägerelementen (Seltene Erden) mit, Na₂O₂ aufgeschlossen. Die Seltenen Erden werden dann als Gruppe mittels eines Hydroxid-Fluorid-Trennverfahrens isoliert. Silicium wird als Gel abgetrennt. Die Messung der Aktivitäten in den Lanthanidenkonzentraten erfolgt mit einer Ge(Li) Gamma-Spektrometer-Meßanordnung hoher Auflösung. Die bei der chemischen Abtrennung der Seltenen Erden erzielte Ausbeute wird anschließend durch Bestrahlung der Anreicherungsprodukte und Messung der Aktivitäten der Trägerelemente bestimmt.Die Reproduzierbarkeit und Genauigkeit der Methode wurde durch die mehrfache Analysierung bestimmter Proben und von Standardgesteinen (z.B. W-1) geprüft. Mit leichten Änderungen wurde das Verfahren an über 100 Gesteins- und Mineralproben erprobt. Es hat sich gezeigt, daß mit den 11 durch Neutronenaktivierung quantitativ bestimmten Seltenen Erden die Verteilung dieser Elementgruppe in natürlich vorkommenden Mineralien und Gesteinen hinreichend gut beschrieben werden kann.

Presented at 3. Seminar Aktivierungsanalyse, Kernforschungszentrum Karlsruhe, May 30/31, 1972.     

Amidinoyl isothiocyanates in the synthesis of condensed heterocycles: Tetrazolo-azidoazomethine tautomerism in substituted tetrazolo[1,5-c]quinazolines

Summary Isomerization of available amidinoyl isothiocyanates has been elaborated into a viable synthetic approach to sec. amine substituted tetrazolo[1,5-c]quinazolines. The method involves isomerization to quinazoline-4-thiones, their hydrazinolysis, followed by a nitrosation to give the title tetrazoloquinazolines. Infrared spectra of both solid samples and their solutions were used to assess the stability of the tetrazole ring.

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Amidinoylisothiocyanate als Bausteine in der Synthese von kondensierten Heterozyklen. Tetrazoloazidoazomethine Tautomerie von substituierten Tetrazolo[1,5-c]chinazolinen

Zusammenfassung Die Isomerisierung von gut zugänglichen Amidinoylisothiocyanaten wurde zu einer synthetischen Methode für die durch sek. Amine substituierten Tetrazolo[1,5-c]chinazoline entwickelt. Die Methode beinhaltet Isomerisierung von Chinazolin-4-thionen, deren Hydrazinolyse und anschließende Nitrosierung. Die Stabilität des Tetrazolringes in den Tetrazolochinazolinen wurde aus den Infrarotspektren abgeschätzt.

     

Über das Verhalten von markiertem Coniferin in der verholzenden Pflanze

Zusammenfassung Eine wäßrige. Lösung von Coniferin (3-¹⁴C) wurde durch Infusion an zweijährige Fichtenäste verabreicht. Die Verteilung der Radioaktivität in Holz, Rinde, Seitentrieben und den Extrakten wurde gemessen. Die aus diesen Ergebnissen erstellte Bilanz ließ 90% der eingesetzten Radioaktivität erfassen.Rinde und Holz wurden getrennt derHibbertschen Äthanolyse unterworfen. Aus den dabei anfallenden Ligninfraktionen wurden aktive Reinsubstanzen (Vanillin und Vanilloylacetyl) gewonnen. Die molaren Aktivitäten dieser Verbindungen ergaben durch Vergleich mit der molaren Aktivität des Coniferins die Verdünnungsgrade; diese lassen Rückschlüsse über den Einbau des Coniferins in das Lignin zu. Die Ergebnisse zeigen, daß die Infusionsmethode den biologischen Verhältnissen eher gerecht wird als die Implantationsmethode.Mit 1 Abbildung     

Production of carrier-free scandium radioisotopes from a neutron-irradiated potassium titanium oxalate target

Summary Extraction of scandium and calcium radioactivities with 1% HDEHP in benzene from nitric acid solution was investigated. The effect of potassium titanium oxalate concentration on the extraction from 1.5M nitric acid was studied. From the data obtained, two procedures based on batch solvent extraction and extraction chromatography were developed for separation and production of radioscandium from a neutron-irradiated potassium titanium oxalate target. The radiochemical purity of the separated scandium radioactivities was more than 98%.

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Zusammenfassung Die Extraktion der Aktivitäten des Scandiums und Calciums aus salpetersaurer Lösung mit 1% Diäthylhexylphosphorsäure in Benzol wurde untersucht. Der Einfluß der Kalium-Titanoxalat-Konzentration auf die Extraktion aus 1,5-m Salpetersäure wurde geprüft. Auf Grund der Ergebnisse wurden zwei Verfahren zur Trennung und Gewinnung von Radio-Scandium aus einem neutronenbestrahlten Kalium-Titanoxalat-Target ausgearbeitet, die auf einmaliger Extraktion mit dem Lösungsmittel bzw. auf Extraktionschromatographie beruhen. Die radiochemische Reinheit der Sc-Aktivitäten war besser als 98%.

     

Automatic microanalysers—V

Summary Following the O-analyser, CH-analyser and N-analyser previously developed, an automatic CHN-analyser is described, based on the principle already used by Walisch. It involves a flash combustion of the sample in a stream of helium with 3% oxygen content, in a vertical reactor, the reduction of nitrogen oxides and removal of excess of oxygen by reduced copper, and the measurement of carbon dioxide, nitrogen and water by a thermal-conductivity cell. The signal from the detector is automatically integrated as a function of time and printed out. The analyser has been fully automated by the use of a vertical reactor, an automatic sample feeder and a collecting tube. This analyser makes possible the simultaneous determination of carbon, hydrogen and nitrogen in stable or unstable solid and liquid organic compounds within 13 min. The precision of results for sample weights in the range 0.2–0.5 mg has been shown to be equivalent to that obtained by Walisch.

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Zusammenfassung Nach den bisher entwickelten Geräten zur Sauerstoffbestimmung, zur C, H-Bestimmung und zur N-Bestimmung wurde nun ein Automat zur C, H- und N-Bestimmung auf der bereits von Walisch gewählten Grundlage ausgearbeitet. Er beruht auf der Blitzverbrennung der Einwaage in einem Heliumstrom mit 3% Sauerstoff in einem Senkrechtrohr, der Reduktion der N-Oxide und der Entfernung des Sauerstoffüberschusses mit Kupfer, der Messung des Kohlendioxids, des Stickstoffs und des Wassers in einer Wärmeleitfähigkeitszelle. Das Detektorsignal wird automatisch als Funktion der Zeit integriert und ausgedruckt. Das Gerät wurde vollautomatisiert durch Verwendung eines vertikalen Reaktors, einer automatischen Einwaagezufuhr und eines Sammelgefäßes. Mit diesem Gerät können C, H und N in stabilen oder instabilen, festen oder flüssigen organischen Verbindungen gleichzeitig in 13 min bestimmt werden. Die Genauigkeit der Resultate aus Einwaagen von 0,2–0,5 mg entspricht den Angaben von Walisch.

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Presented at the International Symposium on Microchemical Techniques, Davos, May 1977.     

A versatile atomic-absorption spectrometric micro-attachment for cold-vapour atomic and gas-phase ultraviolet absorptiometric measurements

Summary The applicability of a recently developed micro-attachment adaptable to common atomic-absorption spectrometers has been extended to include both cold-vapour atomic-absorption and gas-phase ultraviolet-absorption measurements. The cold-vapour atomic-absorption technique for the determination of total mercury in human whole blood and hair samples was applied by homogenizing the samples in a strongly alkaline medium and using stannous chloride-cadmium chloride mixture as reducing agent. Application of the system to the determination of volatile molecular species in aqueous solution by gas-phase ultraviolet-absorption spectrophotometry have also been studied, with NH₃ as a model. This technique provides a simple, sensitive, yet selective method for the determination of ammoniacal and total nitrogen in aqueous samples and gives results comparable to those obtained by the standard distillation-titration method.

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Zusammenfassung Die Anwendbarkeit eines kürzlich entwickelten Gerätes für die gewöhnliche Atomabsorptionsspektrometrie wurde erweitert sowohl für die Messung der Kaltdampf-Atomabsorption wie für die Messung der UV-Absorption in der Gasphase. Erstere wurde zur Bestimmung des Gesamtquecksilbers in menschlichem Gesamtblut und in Haarproben nach deren Homogenisierung in stark alkalischem Medium und Verwendung einer Mischung von SnCl₂ und CdCl₂ als Reduktionsmittel herangezogen. Auch die Anwendung des Gerätes für die Bestimmung flüchtiger Stoffe in wäßriger Lösung durch UV-Absorptions-Spektrophotometrie wurde geprüft, wobei Ammoniak als Modellsubstanz diente. Dieses einfache, empfindliche und selektive Verfahren eignet sich zur Bestimmung von ammoniakalischem und von Gesamtstickstoff in wäßrigen Proben. Die Ergebnisse sind mit denen der Standard-Destillation-Titration vergleichbar.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, Austria, 1980.     

Anwendung der Fluorimetrie zur Bestimmung der Aktivit?t von Monoaminoxydase

Zusammenfassung Die Anwendungsmöglichkeiten der Fluorimetrie zur Bestimmung der Aktivität von Monoaminoxydase (MAO) wurden untersucht. Von verschiedenen Substraten hat sich Kynuramin als das geeignetste erwiesen. Bei seiner oxydativen Desaminierung durch MAO bildet sich 4-Hydroxychinolin, das eine intensive Fluorescenz aufweist (Aktivierung 310 nm, Fluorescenz 390 nm).Die optimalen Bedingungen für diese Reaktion hängen vom p^H, der Temperatur, der Art des Puffers und der Substratkonzentration ab. Es wurde eine relativ einfache und schnelle Methode zur Bestimmung der MAO-Aktivität entwickelt, die eine Messung in sehr kleinen Gewebeproben (0,1 mg Frischgewicht) erlaubt. Die Werte der MAO-Aktivität werden in Einheiten angegeben (1 Einheit=1 M 4-Hydroxychinolin/g Frischgewicht/h).Die Spezifität der Reaktion wurde nachgewiesen: 1. durch die Übereinstimmung der charakteristischen Aktivierungs- und Emissionskurven des nach Einwirkung von MAO auf Kynuramin entstandenen Produktes mit den charakteristischen Kurven von 4-Hydroxychinolin und 2. durch die Möglichkeit der Unterbrechung der Reaktion durch spezifische Hemmstoffe für MAO.Die Anwendbarkeit der Methode wurde am Beispiel der Bestimmung der MAO-Aktivitätsverteilung im Nervensystem der Teleosten wie auch in Geweben verschiedener anderer Tiere demonstriert.

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Application of fluorimetry in the determination of monoamine oxidase activity

A detailed study of the application possibilities of fluorimetry in the determination of monoamine oxidase (MAO) activity is presented. Of the different substrates used, kynuramine was found to be the most suitable. Through the oxidative desamination of kynuramine by MAO 4-hydroxyquinoline is formed. The optimal conditions for this reaction depend upon the pH, temperature, the type of buffer and the concentration of the substrate.This study led to the development of a relative simple, fast and highly sensitive (0.1 mg tissue wet-weight) method for the determination of MAO activity. The specificity of the method is proved by the fact that, first, the characteristic shape of the emission curves of the desamination product is identical with that of 4-hydroxyquinoline and, second, that the desamination reaction can be blocked by specific inhibitors for MAO (Marplan).The method was used for the mapping of MAO activity in the nervous system of teleosts and for the determination of the enzyme activity in different tissues of toad, fish and rat.

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Für die sorgfältige und aufmerksame technische Hilfe bei der Durchführung der Arbeit danken wir Frl. C. Camacho und Herrn C. Muriel.

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Auch danken wir Herrn Dr. M. Horzinek für die Hilfe bei der Vorbereitung des Manuskriptes, und der Firma Hoffman-La Roche für die großzügige Spende von Marplan.     

Isotope gas analysis of tritium-labelled organic compounds based on pyrolytical decomposition

Summary A procedure has been developed for the activity measurement of tritium-labelled organic compounds in the gas phase. The organic compounds are pyrolysed in hydrogen carrier gas at 1150° and the decomposition products are swept through a carbon packing in accordance with the principle of the oxygen determination developed byUnterzaucher andBürger. The radioactive gas mixture obtained from the sample is swept by the hydrogen carrier gas flowing continuously through the reactor into a proportional counter tube, after the addition of propanebutane counter gas. By closure of the counter tube at a suitable moment, the radioactive gas is quantitatively trapped in the counter tube. The activity is measured in the limited proportional region. No memory effect occurs. The preparation of the sample requires 12 minutes; the relative standard deviation of analysis is <0.5%.

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur Aktivitätsbestimmung bei tritium-markierten organischen Verbindungen in der Gasphase wurde ausgearbeitet. Die organischen Substanzen werden in Wasserstoff als Trägergas bei 1150° pyrolysiert. Die Zersetzungsprodukte werden wie bei der Sauerstoffbestimmung nachUnterzaucher bzw.Bürger über eine Kohleschicht geleitet. Das radioaktive Gas-gemisch aus der Probe gelangt mit dem kontinuierlich strömenden Trägergas in ein Proportionalzählrohr, nachdem Propan-Butan-Zählgas zugesetzt wurde. Man schließt das Zählrohr im richtigen Augenblick, um das radioaktive Gas quantitativ zu erfassen. Die Aktivität wird im Proportionalbereich gemessen. Ein Memory-Effekt tritt nicht auf. Die Vorbereitung der Probe beansprucht 12 Minuten. Die relative Standardabweichung ist kleiner als 0,5%.

     

Structure-property correlations of a series of antimalarial chloroquine derivatives

Summary As part of the development of our in-house molecular modelling package, COSMIC, the structure-property relationships of a series of 13 antimalarial chloroquine derivatives have been investigated using physicochemical properties calculated from molecular models. This has involved the use of various statistical techniques. The compounds were analysed using three different modelling approximations concerning assumptions about the invariant amino alkyl side chain. The first two sets of data were obtained from models with and without the side shain using a formal charge of 0.0. Analysis of these data using principal components resulted in plots of principal component scores in which activity categories were separated. In the third data set, the side chain was modelled with a charge of +1 and an examination of the molecular properties showed poorer clustering of activity categories. We have also investigated relationships between biological activity and physicochemical properties using multiple linear regression. Although significant equations were developed, the correlation coefficients were low and it was not felt that they would be useful for quantitative prediction. The identification of important variables, however, may give some clues to the mechanism of action of these compounds.

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Beziehungen zwischen Strukturen und Eigenschaften einer Reihe von Chloroquinderivaten mit Antimalariawirkung

Zusammenfassung Die physikalisch-chemischen Eigenschaften von 13 Chloroquinderivaten mit Antimalariawirkung wurden mittels Molekülmodellrechnungen bestimmt und unter Anwendung verschiedener statistischer Analysenmethoden ausgewertet. Die Untersuchungen sind Teil der firmeneigenen Entwicklung eines Software-Paketes für Molecular Modelling mit Namen COSMIC. Die konstante Aminoalkylseitenkette der Verbindungen wurde in den Modellierungen mit drei verschiedenen Näherungsannahmen berücksichtigt. Für die beiden ersten Datensätze wurde mit ungeladener Seitenkette und ohne Seitenkette gerechnet. Hauptkomponentenzerlegung der Daten ergab in beiden Fällen klare Trennungen hinsichtlich der Aktivitätskategorien. Bei der Berechnung des dritten Datensatzes wurde die Seitenkette mit einer Ladung von +1 modelliert. Die Clusterung der molekularen Daten in Aktivitätskategorien war in diesem Fall wesentlich schwächer ausgeprägt als in den beiden anderen Fällen. Außerdem wurde die Beziehung zwischen der biologischen Aktivität und den physikalisch-chemischen Eigenschaften durch multiple lineare Regressionsanalyse untersucht. Ungeachtet der Möglichkeit einer Herleitung von signifikanten Gleichungen waren die Korrelationskoeffizienten so gering, daß man die Beziehungen als ungeeignet für eine quantitative Vorhersage ansehen muß. Die ldentifikation der wichtigen Variablen kann aber dessenungeachtet nützliche Hinweise auf die Wirkmechanismen dieser Substanzklasse geben.

     

Stereometrische Strukturaufkl?rung mit Hilfe der Elektronenstrahl-Mikrosonde

Zusammenfassung Es wurde ein neues Gerät, der Phasenintegrator, zur Bestimmung stereometrischer Gefügeparameter entwickelt, das in Verbindung mit der Elektronenstrahl-Mikrosonde arbeitet. Die von der Mikrosonde angebotenen Analysensignale, vorwiegend die charakteristische Röntgenstrahlung, werden zu einer stereometrischen Analyse herangezogen. Durch die eindeutige Charakterisierung der zu analysierenden Phasen durch ihre chemische Zusammensetzung wird eine weit größere Selektivität und Zuverlässigkeit der stereometrischen Analyse erreicht als bei den üblichen optischen Verfahren. Ein geeigneter Ausbau der Apparatur ermöglicht es, alle heute bekannten Gefügeparameter schnell und zuver lässig zu bestimmen. Dies kann unabhängig vom optischen Reflexionsvermögen der Phasen durchgeführt werden, so daß es auf diesem Wege möglich ist, verschiedene Carbid- oder Oxidtypen an Hand der bestehenden Konzentrationsunterschiede voneinander zu trennen. In weiterer Folge kann der Phasenintegrator auch zur volumenmäßigen Erfassung von Konzentrationsbereichen (Seigerungen usw.) angewendet werden. Besonders interessant erscheint die Anwendung dieser neuen Analysenmethode auf die Ermittlung von Phasendiagrammen, auf kinetische Untersuchungen (Änderungen der Phasenanteile und der Korngrößen bei verschiedenen Temperaturen und Glühzeiten) und auf die Korrelation des Phasenaufbaues zu den technologischen Eigenschaften des untersuchten Werkstoffs.

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Summary A new apparatus, the phase-integrator, is designed for stereometric analysis, working in combination with the electron-microprobe. By use of the signals, measured by the probe, especially of characteristic X-rays, it is possible to characterize the phases selected for analysis by their chemical composition. By this way, a greater selectivity and reliability of the stereometric analysis is achieved than by usual optical methods. By a further development of the apparatus the rapid and reliable determination of most stereometric parameters is possible. Examples are given, which show some possibilities of application for metallurgical research.