含有单取代嘧啶的新型磺酰脲类化合物的设计、合成及除草活性

为了寻找高效的磺酰脲类除草剂, 以商品化磺酰脲类除草剂为基础, 将单取代嘧啶结构引入到分子中, 合成了一系列新型磺酰脲类化合物, 并通过¹H NMR和高分辨质谱确定了其结构. 采用盆栽法和平皿法测试了所有化合物的除草活性以及部分化合物对油菜的IC₅₀值. 结果表明, 一些化合物具有一定的除草活性, 其中化合物7b和7d对油菜和反枝苋具有较好的抑制活性.     

新型含三唑啉酮的磺酰脲类化合物的合成、晶体结构及除草活性研究

为了进一步寻找高效的磺酰脲类除草剂,以商品化磺酰脲类除草剂为基础,将三唑啉酮杂环引入到分子中,合成了23个未见文献报道的新型磺酰脲化合物,通过1H NMR、高分辨质谱以及X射线单晶衍射确定了其结构.经盆栽法和平皿法测试了所有化合物的除草活性以及部分化合物对油菜的IC50值.结果表明,化合物5h具有优秀的除草活性,其对油菜的IC50值与对照药醚苯磺隆和醚磺隆相近,在3.75 g/ha浓度下对单子叶杂草稗草具有优异的盆栽抑制活性.     

苯环2-位不同酯基取代的磺酰脲类化合物的合成及其除草活性

以正在开发的磺酰脲类超高效除草剂NK94827[N'-(4'-甲基嘧啶-2'-基)-2-甲氧羰基苯磺酰脲]的基本结构为基础,设计合成了18个苯环2位不同酯基取代的的新型磺酰脲类化合物,产物结构均经¹HNMR及元素分析确证.经油菜平皿法和盆栽试验测试除草活性,所合成的部分磺酰脲化合物的除草活性高.     

微波及超声波辅助合成新型苯环5位Schiff碱取代苯磺酰脲类化合物及除草活性研究

应用微波及超声波等方法辅助,合成了8个新型Schiff碱取代的磺酰胺,进而合成出了16个新型磺酰脲化合物.经1HNMR,MS及元素分析确证了结构,经油菜平皿法和盆栽法测试了16个磺酰脲化合物的除草活性.结果表明,含有Schiff碱取代基的磺酰脲类化合物对双子叶杂草仍然能保持较好的除草活性.     

N-(取代嘧啶-2'-基)-2-三氟乙酰氨基苯磺酰脲的合成及除草活性

磺酰脲类除草剂是近 2 0年来开发出的超高效、广谱、低毒和高选择性除草剂 .在已研究的磺酰脲分子中 ,芳环的邻位取代基多为酯基、卤素、取代烷氧基、三氟甲基等 [1,2 ] ,而邻位取代基为酰胺基的甚少 .为寻找高活性的磺酰脲化合物 ,本文将活性基团三氟乙酰氨基引入磺酰脲分子中 ,合成了 1 0种 N - (取代嘧啶 - 2 -基 ) - 2 -三氟乙酰氨基苯磺酰脲 (其中 9种为新化合物 ,4b～ 4j) ,并改进了实验方法 ,使产率明显提高 .同时还测定了它们的除草活性 ,其中一些化合物具有良好的活性 .合成路线如下 :　　 X- 4数字显示显微熔点仪 ,温度计未校正…     

单嘧磺隆原药组成的定性和定量分析

磺酰脲类除草剂作用于乙酰乳酸合成酶(ALS),对温血动物几乎无毒,磺酰脲活性分子必须含有胍桥,在胍桥间位须为双取代,而对位不能有任何取代基,分子中还须有一个杂环系统,前文从室内筛选出发,发现部分单一取代杂环的磺酰脲化合物也具有足够的除草活性,     

手性氨基酸钛螯合物的合成

用L-对甲苯磺酰氨基酸分别与四氯化钛反应,首次合成了五种L-对甲苯磺酰氨基酸钛化合物。NMR、IR和元素分析数据表明这五种手性钛化合物的结构分别是2a-2d和4,对甲苯磺酰氨基酸钛化合物在惰性气氛中可以保存数周。     

新磺酰脲类化合物的合成及生物活性

以正在开发的新磷磺酰脲除草剂N-[2′-(4′-甲基)嘧啶基]-2-硝基苯磺酰脲的研究为基础,设计合成了19个脲桥经修饰的磺酰脲类化合物以及3个新型嘧啶中间体,产物结构经¹HNMR谱及元素分析确证.盆栽试验和离休ALS酶研究结果表明,所合成的化合物均表现出一定的除草活性,部分化合物的除草活性较好.     

N-(5'-溴-4'-取代嘧啶-2'-基)苯磺酰脲化合物的合成和生物活性

乙酰羟基酸合成酶(Acetohydroxyacid synthase,AHAS,EC 4.1.3.18)是植物和微生物中亮氨酸、异亮氨酸和缬氨酸合成途径的一个关键酶,以AHAS为靶标的磺酰脲类除草剂具有高效、高选择性和对环境友好的特点.通过2-氨基-4-甲基嘧啶溴代反应以及进一步的衍生、磺酰基异氰酸酯的胺解,合成了一系列含有5-溴嘧啶基的新磺酰脲.其结构经1H NMR、质谱和元素分析确定.生物活性测试表明目标化合物在离体水平对大肠杆菌乙酰羟基酸合成酶同工酶AHASⅡ表现出了与市售除草剂苯磺隆相当甚至更优的抑制活性,而盆栽除草活性低于苯磺隆.     

三嗪基苯硫甲基磺酰脲的合成

苯硫甲基磺酰胺(1)与4,6-二氯-2-三嗪异氰酸酯以碳酸钾为触媒在甲苯中加热回流制得N-4,6-二氯-2-三嗪基苯硫甲基磺酰脲(2),后者进一步与甲醇钠作用得N-4,6-二甲氧基-2-三嗪基苯硫甲基磺酰脲(3)。化合物3d经测试,具有一定的除草活性。     

DFT研究SiN与ClO反应的产物通道

利用量子化学从头算和密度泛函理论(DFT)对SiN和ClO反应机理进行了理论研究.在B3LYP/6-311 G(d,p)水平上优化得到了反应势能面上各驻点的几何构型;通过频率分析和内禀反应坐标(IRC)计算对过渡态与反应物和产物的连接关系进行确认.在CCSD(T)/cc-pVTZ水平上对各物种的能量进行校正,得到了反应势能面.计算结果表明：该反应体系存在单态和三态势能面,其中单态势能面上反应通道(1)和(2)是主反应通道,P4为主产物.     

Intermolecular Stetter reaction of aromatic aldehydes with (E)-(2-nitrovinyl)cyclohexane induced by N-heterocyclic carbene and thiourea

Intermolecular Stetter reaction of aromatic aldehydes with (E)-(2-nitrovinyl)cyclohexane catalyzed by thiazolium A has been developed. The reaction rate and efficiency are profoundly impacted by the presence of thiourea B. The reaction affords moderate to good yields of the Stetter product. Some factors influencing yield were discussed.     

Ni-Co/TiO2对糠醛制环戊酮、环戊醇的催化性能

以TiO2为载体负载双金属活性组分Ni-Co,采用浸渍法制备催化剂,用于糠醛催化加氢生成环戊酮和环戊醇的反应,并探讨了Ni-Co负载量、反应时间、反应温度、反应压力对其他产物的影响。通过XRD、BET、H2-TPR、SEM等表征方法对催化剂的构成及反应机理进行了讨论。结果表明,分别以一定比例负载金属活性组分制备的Ni-Co/TiO2和Co/TiO2催化剂,在最佳反应条件下环戊酮和环戊醇的生成率达到最高值,分别为53.4%和17.1%。     

新型叶酸拮抗剂吡啶并嘌呤衍生物的环合反应研究

将6-取代-2,4-二氨基哌啶并[3,2-d]嘧啶衍生物与N,N-二甲基甲酰胺、三氯乙酰氯在25℃反应2h,"一锅法"环合反应生成7-取代-2-氨基-7,8-二氢-6H-吡啶并[1,2,3-gh]嘌呤衍生物,利用NMR、HRMS确定目标化合物的结构。考察了不同底物、反应底物比例、反应时间、温度对反应产率的影响,并提出可能的反应机理。该反应条件温和、效率高、操作简单。     

碱性水溶液中单6-氧-对甲苯磺酰-β-环糊精酯的非均相合成

不引入有机溶剂,低温下将对甲苯磺酰氯与β-环糊精在NaOH水溶液中进行非均相反应,得到了单6-氧-对甲苯磺酰-β-环糊精酯(6-OTs-β-CD).借助1H NMR谱证实了环糊精单磺酰化机理.考察了产物的水解因素,研究了反应条件对产率的影响.实验结果表明,投料摩尔比n(CD)∶n(TsCl) =4∶1,碱液浓度0.75...     

Synthesis,Structural Determination,and Antioxidant Activities of Acyclic and Substituted Heterocyclic Phosphonates Linearly Linked 4-hydroxy-2(1H)-quinolinone

The chemical reactivity of 3-[(E)-3-(dimethylamino)-2-propenoyl]-4-hydroxy-1-methy-2(1H)-quinolinone (1) towards some phosphorus reagents was studied. The enaminone 1 was cyclized into pyranoquinolinylphosphonate 2 via treatment with diethyl phosphite in basic medium. However, its reaction with triethoxy phosphonoacetate gave the substituted oxopyranylphosphonate 3. Using the same reaction conditions, both thioxopyridinylphosphonate 4 and oxopyranylphosphonate 5 were produced via a reaction of enaminone 1 with both diethyl 2-amino-2-thioxoethylphosphonate and diethyl vinylphosphonate, respectively, in low yields. In addition, the two novel oxopyridinylphosphonates 6 and 7 were obtained by treatment of enaminone 1 with a diethyl cyanomethylphosphonate reagent. Two oaxathiaphosphininyl derivatives, 8 and 9, were obtained by treatment of the enaminone 1 with O, O-diethyl dithiophosphoric acid under different reaction conditions. Diazaphosphininyl 11 and oxazaphosphininyl 12 derivatives were obtained in excellent yields using a P-phenylphosphonic diamide reagent under different reaction conditions. The treatment of the enaminone 1 with phosphorus pentasulfide produced the non-phosphorylated product thioxothiopyranoquinolinone 13. Finally, the enaminone was turned into oxathiaphosphininyl 14 using Lawesson’s reagent. The possible reaction mechanisms of the formation of these products were discussed. The structures of newly isolated products were established by elemental analysis and spectral tools. The compounds were evaluated for their antioxidant activities.     

N(4S)+CH3X(X=Cl、Br)反应机理的理论研究

The reaction of N(4S)+CH3X(X=Cl、Br) was studied by the ab initio method. The geometries of the reactants, transition states and products were optimized at the MP2/6-311+G(d,p) level. The corresponding vibration frequencies were calculated at the same level. The single-point calculations for all the stationary points were carried out at the MP2/6-311++G(3df,2p) and the QCISD(T)/6-311+G(d,p) levels using the MP2/6-311+G(d,p) optimized geometries. The energies of all the stationary points were calculated by the G2MP2 method. The results of this theoretical study indicate that the reaction has three reaction channels: H abstraction reaction channel a, Cl or Br abstraction reaction channel b and substitution reaction channel c. For the N(4S)+CH3Cl reaction, reaction channel a is the main reaction channel. Reaction channels b and c may have a slight contribution in the reaction. For the N(4S)+CH3Br reaction, reaction channel a is the main reaction channel. Reaction channels b and c may have some contribution in the reaction.     

低温Suzuki反应合成联苯及三联苯化合物

发展了一个低温下无配体钯催化溴代芳烃与芳基硼酸的Suzuki反应体系。该体系以醋酸钯为催化剂,无水碳酸钾为碱,乙醇水溶液为溶剂,无需加入任何配体,在0oC下即可高效催化溴代芳烃与芳基硼酸的Suzuki反应;反应的底物容忍性好,产品分离收率最高达97%。以溴代芳基N-甲基亚氨基二乙酸硼酸酯为砌块分子,通过调控反应温度,实现了砌块分子选择性Suzuki反应,从而一锅合成了不对称三联苯化合物,产品收率最高为81%。     

木质素二聚体模型化合物热解机理的量子化学研究

β-O-4连接是木质素主体结构单元之间的主要联结方式。采用密度泛函理论方法B3LYP,在6-31G (d, p)基组水平上,对β-O-4型木质素二聚体模型化合物(1-愈创木基-2-(2-甲氧基苯氧基)-1,3丙二醇)的热解反应机理进行了研究。提出了三种热解反应途径:C_β-O键均裂的后续反应、C_α-C_β键均裂的后续反应以及协同反应。对各种反应的反应物、产物、中间体和过渡态的结构进行了能量梯度全优化,计算了各热解反应途径的标准动力学参数。分析了各种主要热解产物的形成演化机理以及热解过程中温度对热解机理的影响。计算结果表明,C_β-O键的均裂反应和协同反应路径(1)和(3)是木质素二聚体热解过程中主要的反应路径,而C_α-C_β键的均裂反应和协同反应路径(2)和(5)是主要的竞争反应路径;热解的主要产物是酚类化合物如愈创木酚、1-愈创木基-3-羟基丙酮、3-愈创木基-3-羟基丙醛、愈创木基甲醛和乙烯等。在热解低温阶段协同反应是热解过程中的主要反应形式,而在高温阶段自由基均裂反应是热解过程的主要反应形式。     

硅胶支载稀土氯化钐一步催化合成多取代Mannich碱

采用硅胶与稀土氯化钐在甲苯或四氯化碳中反应,制备了硅胶支载稀土氯化钐. 与已报道的支载型催化剂相比,所制备的硅胶支载稀土氯化钐作为催化剂具有支载量稳定、催化反应时间短、产率高和选择性强等优点,同时催化反应条件温和、操作简便、不污染环境且催化剂重复利用率高. 室温条件下,以硅胶支载稀土氯化钐作为催化剂催化对甲氧基苯乙酮、芳香醛和芳香胺的三组分体系,利用“一锅法”合成了28种新的β-氨基酮类化合物,并探索了不同反应条件对产率的影响. 催化剂经过IR和XRD表征,催化反应产物通过IR、¹H NMR和元素分析确定.