钒酸铈陶瓷的介电性质研究

钒酸铈(CeVO_4)是轻稀土钒酸盐的一种。文献对它的磁性能和晶场效应在室温以下的温度范围作了广泛的研究。本文作者在室温至550℃的温度范围,测量了CeVO_4的电阻R和介电常数ε的温度特性。在室温下,从10Hz～550MHz的频率范围测量了介电常数和损耗角正切值tgδ的频率特性,并讨论了测量结果。     

几种固体氧化物/水蒸气体系的介电性质的研究

测定了p/p_0为0～0.75、频率为400 Hz～5 MHz范围内MgO、CaO、Ca(OH)_2及TiO_2/水蒸气体系的介电等温线与介电吸收曲线. 用M-W-S界面极化理论讨论了在一定条件下吸附(水)量与体系介电常数ε’的关系。观察到所研究的几种固体氧化物/水蒸气体系在介电性质方面的差异,并初步探讨了产生这些差异的原因。从而从不同角度为我们了解吸附剂的表面状态及其与水分子的相互作用提供了有益的信息。     

直接进样气相色谱法测定密闭环境中有机硫化合物

建立了直接进样气相色谱-硫化学发光法测定密闭环境空气中微痕量有机硫化合物的方法。密闭环境空气通过直接进样、DB-SULFUR毛细管色谱柱分离、硫化学发光检测器进行检测,实现了对密闭环境空气中二硫化碳、甲硫醇等8种有机硫化物完全分离并准确测定。以目标组分的色谱峰面积响应值对相应质量浓度进行线性回归,计算线性方程和相关系数。建立的8种有机硫化物标准曲线线性良好,相关系数达0.999,加标回收率为96.4%～111.2%,测定结果的相对标准偏差不大于3%(n=6),方法检出限为0.003～0.008 mg/m³,部分有机硫化物的检出限低于人体嗅觉阈值。     

钼基吡啶类有机-无机杂化晶体材料的合成、可逆相变及介电性质

以钼酸铵、4-二甲氨基吡啶为原料,在乙醇、甲醇、HBr和水的混合溶液中通过溶剂挥发法成功合成有机-无机杂化晶体材料(C7H11N2)4[MoOBr4(H20)]2Br2(1).并通过变温红外光谱、单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、热重、介电和差热分析等测试方法对晶体进行结构、热能及电性能表征分析.结构显示阴-阳离子在空间...     

有机硫化合物在锂硫电池中的应用

锂硫电池具有理论能量密度高、环境友好和成本低等优点,有望成为替代锂离子电池的新一代储能系统。然而,锂硫电池充放电产物的绝缘性、可溶性多硫化锂的穿梭效应、硫正极体积膨胀及锂枝晶的不可控生长,严重影响了锂硫电池的实际容量发挥和循环稳定性。为解决上述问题,采用有机硫化合物来替代单质硫作为正极材料是有前途的策略。调控有机硫化合物的硫链、碳链及其相互作用,可改变其电化学反应过程,提高离子/电子电导,抑制穿梭效应。有机硫化合物作为电解液添加剂,可调控硫正极的反应过程并保护金属锂负极,作为聚合物电解质的改性链段可加速锂离子传导。本综述对有机硫化合物在锂硫电池的正极、电解液添加剂和固态电解质中的应用研究进展进行详细的阐述。将有机硫化合物的结构、反应机理和电化学性质联系起来,为解决锂硫电池存在的问题提供见解。最后,提出高性能有机硫化合物的设计合成和机理研究思路,以期实现可实用化的锂硫电池。     

氰基合钴(Ⅲ)氢键型笼状超分子晶体的合成、结构及介电性质

以2-氯苯胺(o-chloroaniline,o-CA)、18-冠醚-6(18-crown-6)和钴氰酸为原料,在甲醇和水的混合溶液内通过蒸发法合成氰基合钴配合物氢键笼状超分子晶体材料(H)0.5(o-CAH)[Co(CN)6]0.5·(18-crown-6)0.5·H_2O (1)。并通过单晶X射线衍射、红外光谱、粉末X射线衍射、元素分析、热重分析(TG)和介电常数测试等对超分子晶体进行了结构及电性能表征。测试结果表明,该晶体在低温下属于三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数为a=0.869 22(1) nm,b=0.964 09(12) nm,c=1.129 93(14) nm,α=77.894 0(10)°,β=78.877 0(10)°,γ=88.684 0(10)°。结构显示氰基合钴配合物、超分子阳离子和水分子通过氢键相互作用在空间内形成三维笼状。笼状顶点的钴原子随着温度的变化其间距发生明显的伸缩,导致晶体在260 K附近观察到明显的介电异常现象。     

微波辅助脱除煤中有机硫的机理研究

为阐明微波场联合过氧乙酸(PAA)脱除煤中有机硫的机理,选取山西临汾(LF)、宁夏宁东(ND)、山西灵石(LS)和河南洛阳(LY)脱矿物质煤及三种含硫模型化合物苄硫醇(Benzyl mercaptan, BM)、苯并(b)噻吩(Benzo (b) thiophene, BT)和二苯基亚砜(Diphenyl sulfoxide, DS)作为研究对象。微波功率为100 W,并联合PAA,辐照1-5 min,通过X射线光电子能谱仪(X-ray photoelectron spectroscopy, XPS)分析固相中硫形态的变化;通过离子色谱仪(Ion chromatography, IC)分析脱硫后液相中SO_4~(2-)的浓度;通过气相色谱-质谱联用仪(Gas chromatography/mass spectrometry, GC/MS)分析萃取物中硫形态的变化。结果表明,有机硫化物硫的含量高,脱硫率大,LY和LS最大脱硫率分别高达55.06%和45.78%,ND和LF最大脱硫率分别为31.24%和28.21%,煤中的硫醇比噻吩和亚砜更易脱除,且脱硫过程中硫形态逐渐向高价态转化,含硫键在微波场中断裂,最终可被PAA氧化为SO_4~(2-)。     

蓖麻油基AB交联聚合物的介电性质

在-180℃至140℃范围内,用几个频率测定了蓖麻油基AB交联聚合物的介电松弛谱。对这些聚合物的多重松弛和相行为的研究表明,试样中的两组份在介电松弛谱上显现出相容的或近似互容的特征。试样中的次级松弛归因于聚氨酯组份中链段的局部运动。提出了一个描述界面极化的方法,计算了界面极化松弛活化能,它们同试样中组份间的相容性,界面相互作用大小以及分子链的柔曲性有关。     

Nd_2O_3陶瓷介质的介电性质

Nd_2O_3是一种用途非常广泛的稀土原料,在电子工业、激光技术、冶金工业、农业和轻工业等多个领域中都有应用。如电子工业中,它作为一种添加剂来改善电子陶瓷的性能;在磁性材料中,钕铁硼磁体被称为当代“磁王”;在激光晶体中,通过Nd_2O_3原料改性晶体性能也已被广泛地采用。过去人们对稀土氧化物的研究,一般是从化学或化学物理的角度出发,而对于它们的物理性能,特别是介电性质的研究尚少。我们曾对CeO_2陶瓷介质     

硫化合物中硫K—Beta谱研究

作者应用加了限制垂直发散准直器的ＰｈｉｌｉｐｓＰ１４０４型Ｘ－射线荧光分析仪测定了多种含硫化合物中ＳＫβ谱峰值。结果表明硫酸盐中ＳＫβＴβ谱峰值能量差与分析轨道理论ＤＶ－Ｘａ方法计算结果相一致。     

一种电荷转移晶体的磁和介电弛豫性质

在外加电场下,利用分子的旋转和取向运动是组装分子介电马达以及弛豫型分子介电体的一个主要策略。在本论文中,我们制备并表征了一个新的电荷转移晶体[C₁₀-DMPy][Ni(mnt)₂](1)(C₁₀-DMPy⁺=1-decanel-N, N-dimethylpyridinium, mnt^2-=马来二氰基二硫烯)。在一定的频率范围内,该化合物展现了介电弛豫行为,我们将此归于平衡阳离子的动力学位置取向和阴、阳离子间的电荷转移。该化合物的介电弛豫过程遵循Cole-Cole方程,偏离理想的Debye模型。单晶X-射线衍射表明该化合物的阴、阳离子分别独立堆积成柱状,柔性的有机阳离子与刚性的磁性阴离子构筑块间存在电荷协助氢键作用。此外,该化合物的磁行为展现为弱的铁磁耦合作用。     

反相毛细管电色谱中中性化合物的保留及有机改性剂对其保留值的影响

以硫脲作为电渗流标记物测定的死时间和以苯同系物线性回归方法测定的死时间为基础，将液相色谱中溶质保留值方程应用到电色谱中，得到了容量因子与二元流动相体系中有机改性剂含量之间的关系曲线；通过实验数据说明了一些极性的电中性化合物在电场作用下也会发生迁移而引起保留值的变化，且这种变化还受有机改性剂含量的影响。     

一维化合物(C2H8N)[Hg2Cl5]的晶体结构与介电性质的研究

二甲基胺盐酸盐与氯化汞在水溶液中的反应,生产了一种有机无机杂化化合物(C₂H₈N)[Hg₂Cl₅](1)。单晶衍射分析证明化合物1的阴离子为沿b轴方向由氯桥构成的一维阴离子链,每1个汞都与4个氯离子配位。在处于80~298 K温度区间中,化合物1的介电没有出现介电异常的现象,这表明没有相变的发生。     

有机硼化合物的质谱分析

对有机硼化合物进行质谱分析,考察不同种类仪器对样品分析的影响,确定使用电喷雾质谱仪效果最好。进一步考察了流动相、正负离子检测模式、离子化试剂及其浓度等因素的影响。实验发现:样品浓度为1×10-4mol/L,使用V(甲醇):V(H2O)=1:1的混合溶剂为流动相,正离子检测,0.1mol/LNa 为离子化试剂条件下可得到满意的谱图。     

马来二腈基二硫烯镍（Ⅱ）配合物展现了介电反常和弛豫

合成并用X-射线单晶衍射表征了一个离子对化合物1,7-bis（1-methylimidazolium）heptane bis（maleonitriodithiolato）nickelate（1）的结构。沿着晶体学c轴方向,化合物1中的阴、阳离子分别排列形成波浪形的链。变温介电性质研究表明,化合物1在90℃左右展现了介电态转变。我们将此转变归于化合物1中平衡阳离子的有序到无序转变。在低频区,化合物1出现了明显的介电弛豫过程,这与阳离子偶极运动有关。此外,DSC研究表明,在第二个升温过程中,化合物1在66℃和130℃左右出现两步冷结晶。此种冷结晶现象在小分子化合物中很罕见,这与化合物1的较大粘度以及测试过程中的较快降温速率有关。     

马来二腈基二硫烯镍(Ⅱ)配合物展现了介电反常和弛豫

合成并用X-射线单晶衍射表征了一个离子对化合物1,7-bis(1-methylimidazolium)heptane bis(maleonitriodithiolato)nickelate(1)的结构。沿着晶体学c轴方向,化合物1中的阴、阳离子分别排列形成波浪形的链。变温介电性质研究表明,化合物1在90℃左右展现了介电态转变。我们将此转变归于化合物1中平衡阳离子的有序到无序转变。在低频区,化合物1出现了明显的介电弛豫过程,这与阳离子偶极运动有关。此外,DSC研究表明,在第二个升温过程中,化合物1在66℃和130℃左右出现两步冷结晶。此种冷结晶现象在小分子化合物中很罕见,这与化合物1的较大粘度以及测试过程中的较快降温速率有关。     

电拓扑状态指数在有机污染物理化性质和毒理学性质预测中的应用

电拓扑状态指数既表征了各原子在分子中的拓扑信息,也描述了分子中所有原子之间的电性关系.本文概述了电拓扑状态指数的原理和特点,描述了电拓扑状态指数在预测有机污染物理化性质及毒理学性质中的应用.对建立的定量构效关系/定量结构性质关系(QSAR/QSPR)模型的分析表明,有机污染物的沸点、色谱保留指数、溶解度等理化性质以及生物毒性、生物降解性与电拓扑状态指数均具有良好的相关性.     

氢键双螺旋双核化合物的介电和磁耦合性质

制备了一个氢键桥联的双核Co（Ⅱ）双螺旋化合物[（L）CoCl]₂·2H₂O（L=6-甲基吡啶-2-甲醇）,并研究了它的介电和磁性质。磁性测试、HF-EPR谱分析和介电性质均表明,该分子内氢键在磁交换相互作用和介电性能中起着重要作用,从头计算对这一结论给予进一步证明。     

球壳粒子悬浮系模型化研究——内部相参数对介电谱影响的数值模拟

在Hanai理论基础上对球壳粒子悬浮系的介电模型进行了模拟研究,通过用C++的复数类对理论公式的程序化,建立了介电谱的介电参数与体系内部相参数的关系.所得的解析解可方便地模拟介电弛豫谱依不同相参数的变化曲线,计算并分析了内部参数对介电谱的模式以及介电参数的影响因素.