吲哚啉螺吡喃热致变色平衡常数的热测定法

报导了一种吲哚啉螺吡喃（SP）在丙酮溶液中热致变色平衡常数的新测定方法．通过分别检测紫外光照射SP后生成有色体的褪色过程和避光条件下其开环异构体与Cu（Ⅱ）的配合物形成过程，求得闭环无色体的开环速度常数kf和开环有色体的闭环褪色速度常数（kr）分别为4．94×10－4s－1和9．8×10－2s－1．利用Ke＝kf／kr，可求得Ke为5．0×10－3．此方法有助于解决Flannery等人方法中对不同溶剂ε估值所带来误差的问题．     

长链双吲哚啉螺苯并吡喃的合成

吲哚啉螺吡喃是一类重要光(热)致变色化合物,在现代技术和日用工业中已有应用。70年代以来人们已制得各种类型的双螺吡喃,但由于溶解性能较差等原因使其应用开发受到限制。向母体分子中引入长链烷基是改善与树     

两种新型阳离子吲哚啉螺吡喃的合成、表征和光致变色性质的研究

螺吡喃是一类重要的光致变色化合物．螺吡喃的正向光致变色是指在紫外光照下,螺吡喃分子的Ｃ—Ｏ键异裂,由闭环无色体（ＳＰ）可逆地变成开环有色体（ＭＣ）．所形成的有色体可以在暗条件下热致褪色或在可见光照下褪成无色体（示意图１）．它的逆向光致变色是指某一类螺...     

吲哚啉螺吡喃化合物光致变色性能的研究及在生物细胞成像中的应用

吲哚啉螺吡喃是一种重要的光致变色化合物,由于具有良好的变色回复性、抗疲劳性而得到广泛的关注.本文合成了1′-羟乙基-3′,3′-二甲基吲哚啉-6-硝基螺吡喃,研究了该化合物在紫外-可见光交替照射下紫外吸收强度的变化,并测试了光照前后化合物的荧光光谱.在开环态时,化合物具有优良的荧光性能,可以成功应用于细胞成像,在活细胞中可获得清晰的荧光成像图,同时也可以发挥螺吡喃光致变色可循环、耐疲劳等优势.     

苯并螺吡喃吲哚啉-β-环糊精的合成及其性质

近年来,随着超分子化学的发展,环糊精的研究已经成为化学和生物化学领域的热点之一,许多工作都着眼于环糊精进行化学修饰,改变或扩展其对客体分子的识别能力。另一方面,苯并螺吡喃吲哚啉衍生物作为人们熟知的光致变色化合物,其与冠醚相连接,与金属离子的作用及PVC膜性质的研究已有报道,但与环糊精相连接的研究报道极少,本工作首次合成了单－（6－氧－1′－（2－羰乙基）－3′,3′－二甲基－6－硝基螺[2H－苯并吡喃－2,2′－吲哚啉]－β－环糊精（简称为SBI－β－CD）,研究了它的光致变色性质,并利用圆二色谱测定了它对（－）－冰片的包结作用。结果表明,SBI-β－CD具有光敏特性,是一个具有光谱探针的主体化合物。     

含冠醚结构单元螺吡喃化合物的逆光致变色性质及其对碱金属离子的识别作用

吲跺啉螺吡喃是一类重要的有机光致变色化合物,当被紫外光和可见光照射时可逆地异构化．一系列的研究表明它在非银材料、非线性光学器件以及高分辨率的信息存贮和再现等诸方面的应用价值［１］．９０年代以来,Ｉｎｏｕｙｅ［２,３］,Ｋｉｍｕｒａ［４－６］和吴成泰等［７－９］曾将冠醚结构单元引入螺吡喃,研究了对碱金属离子的识别作用及其由此诱导含冠醚螺吡喃化合物的异构化现象．由于冠醚化合物对金属离子具有特定的络合作用,当在含冠醚螺吡喃化合物中加入某些金属离子时,能诱发螺吡喃结构的异构化,从而强烈地影响异构化平衡,…     

吲哚啉螺萘并噁嗪在异丙醇中的酸致变色研究

在异丙醇溶剂中,1,3,3-三甲基螺[吲哚啉-2,3＇-[2H]萘并[2,1-b][1,4](口恶)嗪](SP1)和1,3,3-三甲基-9’-甲氧基螺[吲哚啉-2,3＇-[2H]萘并[2,1-b][1,4](口恶)嗪](SP2)与盐酸在室温下可以形成复合物,复合物的最大吸收分别为440nm和463nm.酸性介质中,螺(口恶)嗪的开环体以两性离子形式与酸相互作用形成了近似于以离子键相结合的复合物(PMC·HCI),其吸收光谱与中性溶液中螺(口恶)嗪环体相比显著蓝移,稳定性增加. 测定了开环体酸致变色产物的消色动力学.在20℃时,有色体的寿命分别为180s和200s.     

光诱导有机化合物异构化反应的研究——Ⅹ. 吲哚啉螺吡喃瞬态吸收光谱的研究

研究了1-正-辛基-3,3-二甲基-吲哚啉-2,2′-螺-5′,6′-(2-溴-4-硝基-苯并)吡喃, 1-正-辛基-3,3-二甲基-吲哚啉-2,2′-螺-5′,6′-(4-硝基-苯并)吡喃, 1-正-辛基-3,3-二甲基-吲哚啉-2,2′-螺-5′,6′-(2,4-二硝基-苯并)吡喃及1-正-辛基-3,3-二甲基-吲哚啉-2,2′螺-5′6′-(2-氯-4-硝基-苯并)吡喃在环已烷和甲苯溶液中光致开环过程的瞬态吸收光谱。观察到具有较长寿命的中间体及聚集体的存在。初步提出异构化反应过程的机制中既包含有三重态过程, 也有单重态参与。     

二噻吩基喹喔啉的氧化聚合及其酸致变色性能

以双三苯基膦二氯化钯(Pd(PPh3)2Cl2)为催化剂,通过Stille偶联反应合成二噻吩基苯并噻二唑,将其作为原料分别与5,6二酮-1,10-邻菲罗啉、菲醌、苊醌和联苯甲酰反应,分别制备了4个二噻吩基喹喔啉衍生物(P1、P2、P3、P4)。以无水FeCl3作为氧化剂,4个二噻吩基喹喔啉衍生物通过溶液氧化聚合为4个均聚物。用FT-IR和1 H-NMR等测试手段对单体及聚合物的结构进行了表征。通过UV-Vis-NIR光谱和荧光光谱法,研究了聚合物本征态以及与不同浓度的三氟乙酸(TFA)作用时的光学性能。结果显示,聚合物P2~P4对低浓度TFA具有良好的敏感性,其中聚合物P2与8.0×10-4 mol/L的TFA作用后,P2的CHCl3溶液的颜色发生明显变化,并且其UV-Vis-NIR光谱在600~1 100nm出现新的宽吸收带。P2~P4具有一定的荧光性能,且向溶液中加入一定浓度TFA时,聚合物荧光强度减弱且发射波长发生蓝移,其中聚合物P2与8.0×10-6mol/L的TFA作用时其荧光发射强度明显减弱。     

吗啉基修饰的新型香豆素Fe~(3+)荧光探针化合物的合成及其性能

间苯二酚与乙酰乙酸乙酯经亲核取代反应制得7-羟基-4-甲基香豆素(1);1与碘甲烷在乙醚中反应制得7-甲氧基-4-甲基香豆素(2);2与N-溴代丁二酰亚胺在四氯化碳中经2步反应制得3-溴-4(溴甲基)-7-甲氧基香豆素(4);4在四氢呋喃溶剂中与吗啉反应合成了一种新型的基于香豆素的荧光探针化合物——3-溴-7-甲氧基-4-(吗啉代)-2H-吡喃-2-酮(5),其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和MS表征。光学性能和金属离子识别性能研究结果表明:5的激发波长为340.15 nm,发射波长为408.35 nm;5对Fe~(3+)有良好的识别作用,在1.0×10-5mol·L~(-1)~9.0×10~(-5)mol·L~(-1)可定量检测Fe~(3+)含量。     

丙二硫醚桥联双β-二酮分子的合成及其离子识别与萃取性能

由Williamson反应合成了1,3-丙二硫醚基桥联2个乙酰丙酮的双-β-二酮化合物1,3-二(3-硫醚基-2,4-戊二酮基)丙烷（L1）,其分子结构经元素分析、1H NMR、13C NMR、MS、IR及UV等技术手段表征,采用单晶X射线衍射方法确定了双β-二酮L1的晶体结构,双β-二酮L1属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=1.40679(9) nm,b=0.76521(5) nm,c=1.43213(10) nm,α=γ=90°,β=94.552°,V=1.53681(18) nm3,Z=4,Dc=1.316 g/cm3,μ=0.353 mm-1,F(000)=648;结构分析表明,双β-二酮L1在固体或氯仿溶液中均是以烯醇式异构体形式存在。 通过紫外光谱法考察了双β-二酮L1对金属离子的识别能力和萃取性能,结果表明,双β-二酮L1对Ni(Ⅱ)离子具有良好的选择性识别作用和萃取选择性能。     

Synthesis,Photo-, and Ionochromic Properties of Indolyl(thienyl)maleimides with Terpyridine Receptor

Russian Journal of General Chemistry - Indolyl(thienyl)maleimides with terpyridine receptor in the bridge part have been synthesized. Irradiation of their toluene solutions with light at λ =...     

Chromogenic Spiroindolinobenzopyrans of the Oxadiazole Series with Photodriven Ionochromic Properties

New photochromic 8-oxadiazolyl-substituted spirobenzopyran-indolines, which are able to undergo light-controllable cation-induced isomerizations, have been obtained.     

Synthesis of Chiral Calix[4]arene Derivative and Evaluation of its Recognition Properties

The article describes the synthesis and extraction properties of a new chiral calix[4]arene Schiff base ligand 5, which has been synthesized from 5,17-diformyl-25,27-bis-(4-nitrobenzyloxy)-26,28-dihidroxycalix[4]arene (4) by treatment with (S)-(-)-1-phenylethylamine. In this synthesis, it was thought to explore the role of chiral, as well as Schiff base sites in the recognition of targeted species ions (such as dichromate anions) as well as neutral/chiral molecules. At low pH, the ligand 5 is more effective for transferring the dichromate anions from an aqueous into a dichloromethane layer; may be due to the protonation of nitrogen atoms.

The extraction properties of ligand 5 towards the some selected α -amino acid methylesters are also reported. However, the ligand 5 did not display any selectivity towards the selected α-amino acid methylesters.     

新型芳基修饰的尿苷型荧光探针的合成及其性能

4-氟苯乙酮经二氧化硒氧化得到4-氟苯甲酰甲酸(1); 1与盐酸氨基脲在碱性条件下经环合反应制得5-(4-氟苯基)-6-氮杂嘧啶(2); 2与1-乙酰氧基-2,3,5-三苯甲酰氧基-1-β-D-呋喃核糖在无水乙腈中反应得2′,3′,5′-三苯甲酰氧基-5-(4-氟苯基)-6-氮杂尿苷(3); 3在甲醇中水解合成了一种新型荧光核苷探针--5-(4-氟苯基)-6-氮杂尿苷(4),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和MS(ESI)表征。并研究了4的性能。结果表明：4在水中的量子产率高达0.81,对极性变化敏感;4可选择性识别Pd²⁺,在5.0×10^-7~5.0×10^-6 mol·L^-1能定量检测Pd²⁺。     

杯芳烃-卟啉化合物的合成及性质

杯芳烃和卟啉通过共价键连结或者分子间作用力聚集形成的杯芳烃-卟啉化合物在分子识别、分子催化、分子自组装等方面有潜在的用途. 本工作综述了杯芳烃-卟啉化合物的合成及性质.     

以吖啶酮为母体的双螺吡喃开关分子的设计、合成与性质研究

设计了一个新型的以吖啶酮为母体的含有两个螺吡喃单元的双开关分子,通过路线优化最终以商业可得原料出发经过六步反应得到了目标化合物. 该分子具有可逆的光致变色性质. 另外,该分子的关环状态在甲醇和二氯甲烷溶液中显示出极强的对酸稳定性,在乙腈或乙腈/水混合溶液中则显示出酸致变色性能. 但是通过对其变色过程的光谱研究发现在变色过程中并未出现由单开环到双开环状态的转变. 通过理论计算模拟分析该双开关分子光致变色过程,表明该分子由双关环形式到单开环形式需要吸收7.2 kcal/mol的能量,要大于由单开环形式到双开环形式需要的能量（ΔG₂=3.5 kcal/mol）,因此该分子在外界刺激条件下更容易由双关环形式直接转变为双开环形式.