阴离子选择性耗尽进样-胶束扫集毛细管电泳法对痕量醋酸氢化可的松的测定

联用阴离子选择性耗尽进样和胶束扫集两种在线富集技术,建立了胶束毛细管电泳方法测定化妆品中醋酸氢化可的松的方法。讨论了SDS浓度、样品基体、进样电压、进水时间和进样时间对富集和分离的影响。优化的实验条件:以120 mmol/L SDS-20 mmol/L NaH2PO4(pH2.2)-10%(体积分数)甲醇为缓冲体系,分离电压-20 kV,进样电压-20 kV,进样时间80 s,进水时间200 s,测量波长250 nm。在该实验条件下,醋酸氢化可的松的富集倍数比普通毛细管电泳法提高了约173倍。方法的线性范围为0.05~5.0 mg/L,检出限为12.6μg/L。该方法用于化妆品中醋酸氢化可的松含量的测定,回收率为98%~105%,相对标准偏差均小于4.0%(n=4)。     

鼠李糖脂应用于微乳毛细管电动色谱快速测定化妆品中激素类物质

采用生物表面活性剂鼠李糖脂建立了无需助表面活性剂的微乳体系,并应用于微乳毛细管电动色谱快速分析化妆品中皮质类激素泼尼松、泼尼松龙和氢化可的松。考察了pH值、鼠李糖脂浓度、离子强度、油相种类和浓度、分离温度、分离电压及进样电压和时间的影响,得出微乳体系最佳组成为0.1%(w/w)鼠李糖脂+0.8%(w/w)正庚烷+99.1%(w/w)硼砂缓冲液(80 mmol/L,pH 9.2)。分离温度20℃,分离电压20kV,电动进样10 kV×3 s,泼尼松、氢化可的松和泼尼松龙在9.4 min内可基线分离。重复进样7次,迁移时间和峰面积的RSD分别小于0.2%和5.0%。3种分析物线性范围均为5～100 mg/L;检出限分别为1.0,1.1和1.3 mg/L(S/N=3)。仅需简单萃取即可用于化妆品样品测定,回收率为81.6%～108%;RSD均小于4.8%。     

场放大进样-胶束扫集毛细管电脉法测定痕量泼尼松

建立了胶束毛细管电动色谱在线富集技术测定药品中痕量的泼尼松的方法。在胶束扫集的基础上联用场放大进样,使泼尼松的富集倍数提高了136倍;检出限由原来的2.7mg/L降至20μg/L。胶束扫集毛细管电泳缓冲体系为120mmol/LSDS、10mmol/LNaH2PO4(pH2.5)10%乙腈(V/V)。分离电压-20kV,进样电压-20kV,进样时间70s,进水时间180s,检测波长250nm。同时讨论了SDS浓度、样品基质pH、进样电压、进水时间和进样时间对分离效果的影响。实验结果显示:在优化实验条件下,样品的检测仅需8min,泼尼松在0.05～10mg/L的范围内线性关系良好(r=0.998)。回收率在89.4%～106%之间,相对标准偏差在2.1%～2.6%之间,可用于各种中药制剂中泼尼松的含量测定。     

大体积进样-非匀强电场扫集微乳毛细管电动色谱法测定化妆品中糖皮质激素

建立了一个简单有效的微乳毛细管电动色谱(MEEKC)在线富集-大体积进样(LVSI)与非匀强电场扫集(REFS)联用测定化妆品中4种糖皮质激素(泼尼松、氢化可的松、泼尼松龙和倍他米松)的方法。MEEKC的缓冲体系组成为:2.4%SDS,0.6%正辛烷,6.6%正丁醇,30 mmol/L硼酸盐缓冲液(pH 8.2),分离电压为9.6 kV,进样压力为12.3 kPa,进样时间为95 s,检测波长为230 nm。在最优实验条件下,4种糖皮质激素的富集倍数为853~933倍,在0.015~14 mg/L范围内呈线性关系,检出限(S/N=3)为4~8μg/L。应用此方法分析了化妆品样品,回收率为93.7%~103.8%,相对标准偏差(n=5)均不大于4.4%。     

离子液体作为添加剂的反向微乳毛细管电动色谱分析化妆品中的糖皮质激素

建立了以离子液体为添加剂的反向微乳毛细管电泳(IL-MEEKC)法分离测定化妆品中氢化可的松、泼尼松和醋酸氢化可的松3种糖皮质激素的方法.微乳毛细管电泳的最佳缓冲体系组成为:2.4% SDS+6.6%正丁醇+0.5%正辛烷+35 mmol/L BMIM-BF4+20 mmol/L磷酸二氢钠缓冲液(pH 2.2);运行电...     

毛细管电泳电导法测定竹黄中竹红菌甲素含量

提出了测定竹黄中竹红菌甲素含量的毛细管电泳电导法。用20mmol·L~(-1)乙酸铵缓冲溶液(用0.1mol·L~(-1)乙酸溶液调节至pH 3.5)为电泳介质,分离电压为20 kV,采用柱端电导检测,在缓冲溶液中加乙醇至占总体的5%,以改善样品的溶解度并控制电渗流的大小和方向。用虹吸进样,进样高度为20 cm,进样时间为10s。方法的线性范围为1.0～160.0mg·L~(-1),检出限(3S/N)为0.5mg·L~(-1)。测得方法的回收率在99.0%～100.2%之间。     

毛细管电泳分离莽草酸及其对映体

采用毛细管电泳分离莽草酸及其对映体.试验了缓冲溶液的种类、浓度、pH值、分离电压、进样时间、添加剂对分离的影响.结果表明:以30 mmol·L-1三(羟甲基)氨基甲烷-30 mmol·L-1 H3BO3(pH 8.6)为缓冲体系,在波长214 nm,分离电压为15 kV,进样时间为10 s的条件下,实现了对莽草酸及其对映体的分离.     

微乳毛细管电色谱电动进样-场放大堆积法检测化妆品中糖皮质激素

采用反向微乳毛细管电色谱电动进样联用场放大堆积,建立了在线富集检测化妆品中6种糖皮质激素分析方法。微乳毛细管电色谱缓冲体系为2.4%(w/w)十二烷基硫酸钠,6.6%(w/w)正丁醇,0.6%(w/w)正辛烷,20 mmol/L磷酸盐缓冲液(pH 2.2),分离电压!20 kV,进样!20 kV×54 s,进水15 kPa×40 s,检测波长240 nm。讨论了样品基质、进样时间和电压、水柱长度对富集效果的影响。在优化条件下,6种激素的富集倍数分别为100~186倍,在0.05~15.0 mg/L范围内呈线性关系,相关系数0.9986~0.9997。检出限为20~60μg/L(S/N=3),标准加入量为50μg/L时平均回收率85.9%~103.8%,相对标准偏差均小于5.8%。迁移时间和峰高的日内精密度分别为2.2%和7.9%,日间精密度分别为2.9%和9.0%。     

场放大进样-胶束扫集法测定升麻中3种有机酸

利用两种在线富集技术,对阿魏酸、异阿魏酸、咖啡酸同时测定的方法进行了研究.在胶束扫集的基础上,联用场放大进样,使富集倍数提高了约100倍;检出限降至4 μg/L,线性范围向下延伸到10 μg/L.胶束扫集电动色谱缓冲体系为90 mmol/L SDS 20 mmol/L Na2PO4(pH=2.20) 10%甲醇,分离电压20 kV.进样电压10 kV,进样时间21 s,进水时间210 s(H=20.0 cm),测量波长214 nm.讨论了SDS浓度、进样长度、进样电压等对分离效果的影响.在优化条件下,3种有机酸在14 min内出峰,峰面积RSD≤3.8%.方法检出限(μg/L)、线性范围(μg/L)、相关系数分别为:阿魏酸4.0、10～400、0.9982;异阿魏酸4.0、10～400、0.9970;咖啡酸5.0、10～400、0.9980.回收率为83.9%～114.3%.     

药物中盐酸异丙嗪的微流控芯片非接触电导法快速检测

建立了微流控芯片非接触式电导法快速测定药物中盐酸异丙嗪含量的分析方法.研究了缓冲液、添加剂、分离电压和进样时间等因素对检测的影响,以20 mmol·L-1 MES-20 mmol·L-1 His 的缓冲液为分离介质,分离电压为2.2 kV时可实现较好的分离检测.在优化实验条件下,盐酸异丙嗪的线性范围为100 ～1 000 mg·L-1;检出限(S/N=3)为10 mg·L-1;线性方程为Y＝-502+4.99×103X,相关系数r=0.995 6;0.1 g·L-1盐酸异丙嗪的RSD为2.1%(n＝5);3批药品的加标回收率为96% ～101%,RSD为1.7% ～3.0%.该方法简便、快速、灵敏度高,可以用于盐酸异丙嗪药物的质量控制.     

场放大进样-胶束电动色谱法测定胡黄连中的香草酸、肉桂酸和阿魏酸

利用胶束电动色谱测定胡黄连中的香草酸、肉桂酸和阿魏酸;在联用场放大进样后,富集倍数提高30倍以上,检出限降至3.6μg/L,线性范围向下延伸到14μg/L。胶束扫集电动色谱缓冲体系为100mmol/L十二烷基磺酸钠(SDS)+20mmol/L磷酸钠(pH=2.20)+15%甲醇,分离电压-20kV。进样电压-8kV,进样时间20s,进水时间160s(H=20.0cm),测量波长214nm。考察了SDS浓度、进样长度、进样电压等对分离效果的影响。在优化条件下,3种有机酸在10min内出峰,峰面积相对标准偏差(RSD)≤5.9%。方法检出限、线性范围、相关系数分别为:香草酸3.6μg/L、14～460μg/L、0.9996;肉桂酸9.8μg/L、20～310μg/L、0.9994;阿魏酸11μg/L、22～180μg/L、0.9996。回收率为95.4%～107%。     

场放大进样-毛细管区带电泳法高灵敏检测三聚氰胺

建立了基于水塞联用场放大进样(FESI)的区带毛细管电泳(CZE)检测多种样品中三聚氰胺的分析方法。水塞组成为40%乙腈和60%水,水塞进入时间200 s,进水压力3 kPa。以120 mmol/L NaH2PO4缓冲液(pH 2.2)-10%甲醇为运行缓冲溶液,以0.10 mmol/L NaH2PO4(pH 2.2)-20%乙腈为样品基体溶液,进样电压20 kV,进样时间80 s,分离电压20 kV。在优化实验条件下,与普通的CZE法比较,三聚氰胺的紫外检测灵敏度提高了800倍,检出限(S/N=3)由2.0 mg/L降至2.5μg/L,线性范围为10～1 000μg/L。将该方法用于多种样品中三聚氰胺残留的检测,回收率为98%～106%,相对标准偏差(RSD,n=4)均不高于5.1%。该方法克服了紫外检测灵敏度低的缺陷,具有检测灵敏、简便易行、预处理简单、干扰少、经济环保和适用范围广等优点。     

阳离子选择性耗尽进样-胶束扫集法测定尿液中的麻黄碱和可待因

联用选择性耗尽进样和胶束扫集两种在线富集技术,建立了尿样中麻黄碱和可待因含量测定的灵敏方法,并通过日内、日间、柱间实验考察了方法的稳定性.胶束扫集电动色谱缓冲体系为80 mmol/L 十二烷基磺酸钠(SDS)-20 mmol/L NaH2PO4(pH 2.20)-18%乙腈(V/V),分离电压-20 kV,进样电压10 kV,进样时间150 s,测量波长200 nm.同时讨论了pH值、SDS浓度、选择性耗尽进样萃取液电导、进样电压、进样时间和进水长度等对分离效果的影响.结果显示,方法富集功能很强,对麻黄碱和可待因含的富集倍数分别达5800和2490以上.在优化条件下,方法线性关系良好(r=0.9999),麻黄碱和可待因的线性范围分别为0.500～16.0 μg/L和2.00～48.0 μg/L,检出限分别为0.10和0.80 μg/L.方法稳定性良好,日内、日间和柱间的RSD分别为2.6%,5.9%和6.6%.应用于实际尿样分析,回收率在96.8%～106%之间,RSD≤4.7%,结果比较满意.     

大体积样品堆积-微乳液胶束电动色谱法测定5种黄酮类化合物

本文利用大体积样品堆积-微乳液胶束电动色谱法(LVSS-MEEKC)测定5种黄酮类化合物。采用LVSS对样品进行富集,最佳条件为:分离电压20kV,进样时间20.7kPa×55s,堆积时间1.25 min,堆积电压-20kV。最佳MEEKC条件为:以20mmol/L硼砂-40 mmol/L NaH2PO4(pH=9.0)+0.3%十二烷基硫酸钠(SDS)+1%乙酸乙酯+2%正丁醇为运行缓冲液,分离电压20kV,检测波长214nm。在最优化的分离条件和富集条件下,5种黄酮类化合物在12min内得到基线分离,5种成分的检测限(3倍信噪比)低至ng/mL级。将所建立的方法用于人尿加标样品的测定,加标回收率在92.50%~110.0%之间。     

毛细管电泳-电化学发光法测定小鼠血浆中粉防己碱含量

血浆样品用氯仿萃取,所得萃取液在60℃水浴上用吹氮蒸干,用500μL甲醇溶解残渣,所得溶液用电驱动方法进样引入毛细管中进行毛细管电泳(CE)分离。采用的进样电压为12 kV,进样时间为7 s。电泳缓冲溶液为pH 7.5的20 mmol.L-1磷酸盐缓冲溶液,分离电压为15 kV。电化学发光法(ECL)与CE相联用作为检则方法。ECL反应系在400μL反应池中进行,反应池中盛有5 mmol.L-1Ru(bpy)32+溶液和pH 8.0的50 mmol.L-1磷酸盐缓冲溶液。采用的检测电位为1.15 V(vs.Ag/AgCl),所测得的ECL强度值与粉防己碱的质量浓度在0.05~80.0 mg.L-1范围内呈线性关系,其检出限(3S/N)为0.02 mg.L-1。在小鼠血浆样品的基础上加入粉防己碱标准溶液进行回收试验,测得其回收率在93.3%~95.0%之间。     

生物碱样品中有效成分的CZE法分离与测定

建立了一种简单的同时分离测定生物碱样品中咖啡因、可可碱和茶碱3种有效成分的区带毛细管电泳法。采用未涂层石英毛细管(75μm i.d.×60 cm,有效长度50 cm),以20 mmol.L-1硼砂-4 mmol.L-1β-CD(pH 9.0)为运行缓冲液,压力(0.5 psi)进样5 s,运行电压16 kV,检测波长273 nm,温度25℃。在优化的实验条件下,3种生物碱的电泳谱图峰面积与其质量浓度在0.036～0.288 g.L-1呈良好线性关系(r≥0.998 4);方法的精密度、重复性和稳定性良好,其峰面积的RSD均不大于3.2%,其检出限均不大于2.7mg.L-1;加标回收率为97%～104%。该方法简单、快速、试剂消耗少,可用于生物碱样品中咖啡因、可可碱和茶碱的分离与测定。     

场增强样品堆积-毛细管电泳法测定山楂粉中的氨基酸

采用场增强样品堆积-毛细管电泳法建立了在线富集氨基酸的分析方法,用于中药山楂中水解氨基酸的检测,并进行了回收率实验. 采用富集电压为-20 kV,进样压力为3 psi,进样时间为50 s,紫外检测波长为214 nm,运行缓冲溶液为270 mmol/L乙酸-270 mmol/L乙酸钠（pH=4.15）-6%（V/V）乙腈溶液,分离电压为17 kV,组氨酸、精氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸、苯丙氨酸、亮氨酸、苏氨酸、丙氨酸、甘氨酸、谷氨酸和门冬氨酸等12种氨基酸在50 min内达到分离,检出限在0.000 3~0.08 μg/mL之间.     

高效毛细管电泳-电化学检测滴鼻液中盐酸麻黄碱和磺胺嘧啶

采用毛细管电泳-电化学检测法(CE-ED) 同时测定滴鼻液中盐酸麻黄碱和磺胺嘧啶的含量,考察了缓冲液酸度和浓度、氧化电位、分离电压和进样时间等试验参数对分离检测的影响.在最佳试验条件下,工作电极为直径 300 μm 的碳圆盘电极,检测电位为 0.95 V(vs.SCE),缓冲液为50 mmol·L-1 硼砂-硼酸溶液(pH 8.0),分离电压为 17 kV,上述两组分在 7 min 内即可实现分离.盐酸麻黄碱和磺胺嘧啶在三个数量级的范围内呈线性,检出限(S/N=3)分别为 7.0×10-5g·L-1和3.0×10-5g·L-1,回收率在 97.0%～98.0%之间.     

微流控芯片快速测定乌龙茶中盐酸氯胺酮的含量

建立了微流控芯片非接触电导检测法快速测定盐酸氯胺酮含量的方法。探讨了缓冲液类型和浓度、分离电压、进样时间等因素对分离检测的影响。采用8.0 mmol·L~(-1)醋酸-7.0 mmol·L~(-1)醋酸钠(pH=4.87)为缓冲溶液,分离电压2.0 kV,进样时间15.0 s,在2.5 min内实现了盐酸氯胺酮的快速分离测定。实验表明,在5.0~100.0μg·mL~(-1)范围内,盐酸氯胺酮的峰面积与其浓度呈良好的线性关系,检出限为3.0μg·mL~(-1)(S/N=3),RSD为0.18%,加标回收率为95.7%~103.7%。该法快速简便,可用于乌龙茶中盐酸氯胺酮的快速分离检测。     

高效液相色谱法同时测定氢达乳膏中氢化可的松和盐酸达克罗宁

采用高效液相色谱法同时测定氢达乳膏中氢化可的松和盐酸达克罗宁。固定相为Agilent C18色谱柱,流动相为0.015mol·L-1乙酸铵溶液-甲醇(42+58)溶液,流量为0.6mL·min-1,柱温25℃,检测波长254nm。氢化可的松和盐酸达克罗宁的线性范围均为0.12~0.60μg,检出限(3S/N)分别为0.622,0.606 mg·L-1,加标回收率分别在97.6%~100%,99.3%~99.7%之间,相对标准偏差(n=6)分别为1.8%,0.94%。