大环硫氮冠醚金属配合物的研究──Ⅱ．1，4，10，13－四硫－7，16－二氮杂环十八烷硝酸铜配合物的合成、结构及立体化学

作为系统研究大环硫氮杂冠醚配合物的第二部分，合成了四硫二氮杂环十八冠的硝酸铜配合物［Ｃｕ（Ｃ＿（１２）Ｈ＿（２６）Ｎ＿２Ｓ＿４）］·（ＮＯ＿３）＿２·Ｈ＿２Ｏ，测定了元素分析和红外光谱。利用Ｘ－射线衍射分析方法，测定其晶体结构。晶体学参数ａ＝１７．５７６（４），ｂ＝１１．７５３（３），ｃ＝１０．４８５（５），Ｖ＝２１６３．９（７），Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．６３２ｇ／ｃｍ￣３，Ｆ（０００）＝１１０８，μ＝１．４２ｃｍ￣（－１）（ＭｏＫα），最终偏离因子Ｒ＝０．０３２和Ｒｗ＝０．０３４。晶体测定结果表明：有杂原子组成的四硫二氮大环冠醚比含氧冠醚有更大的柔变性；四硫二氮大环冠醚与Ｃｕ离子配位前后，大环的构象发生了变化。     

过渡金属大环配合物的研究——Ⅱ.1,7-二氮杂-4,10-二硫杂-环十二烷过渡金属配合物的研究

本文报导了三种过渡金属氯化物(CuCl₂、CoCl₂、NiCl₂)和1,7-二氮杂-4,10-二硫杂-环十二烷([12]N₂S₂)的1:1配合物及其UV、IR、ESR和XPS等波谱特征。     

大环硫氮冠醚金属配合物的研究 I. 1,4,10,13-四硫-7,16-二氮杂环十八烷的硝酸盐及氯化镍配合物的合成、晶体结构和电子结构

作为系统研究大环硫氮杂冠醚结构的一部分, 合成了1,4,10,13-四硫-7,16-二氮杂环十八冠醚的硝酸盐[H2(C12H26N2S4)(NO3)2]1和镍配合物[Ni(C12H26N2S4)Cl2·4H2O]2,并测定和计算了它们的晶体结构和电子结构。化合物1属单斜晶系, 空间群P21/c,a=7.936(5), b=8.866(7), c=14.756(5)埃, β=95.33(4)°, V=1033.7埃^3, Z=2,Do=1.45g·cm^-^3, μ=43.7cm^-^1, F(000)=480, 最终偏离因子R=0.059, Rw=0.059。化合物2属三斜晶系, 空间群p1, a=6.941(4), b=9.862(3), c=16.507(3)埃,α=98.78(2), β=95.52(3), γ=93.48(3)°, V=1108.3埃^3, Z=2, Dc=1.58g·cm^-^3,μ=14.9cm^-^1, F=(000)=556; 最终偏离因子R=0.060, Rw=0.065。晶体结构测定结果表明: 化合物1与自由配体L相比较, N原子的构型变化最大, 在氯化镍配合物2中, 四硫二氮大环发生严重扭曲, 其中四个S和两个N原子在Ni原子周围形成八面体配位, Ni-N距离从2.109到2.140埃, Ni-S距离从2.370到2.435埃。同时, 量化计算结果说明, S、N原子与Ni^2^+本位时均为电子授体, 且S对Ni^2^+的授电子能力, 似略大于N原子。     

大环硫氮冠醚金属配合物的研究 I. 1,4,10,13-四硫-7,16-二氮杂环十八烷的硝酸盐及氯化镍配合物的合成、晶体结构和电子结构

作为系统研究大环硫氮杂冠醚结构的一部分, 合成了1,4,10,13-四硫-7,16-二氮杂环十八冠醚的硝酸盐[H2(C12H26N2S4)(NO3)2]1和镍配合物[Ni(C12H26N2S4)Cl2·4H2O]2,并测定和计算了它们的晶体结构和电子结构。化合物1属单斜晶系, 空间群P21/c,a=7.936(5), b=8.866(7), c=14.756(5)埃, β=95.33(4)°, V=1033.7埃^3, Z=2,Do=1.45g·cm^-^3, μ=43.7cm^-^1, F(000)=480, 最终偏离因子R=0.059, Rw=0.059。化合物2属三斜晶系, 空间群p1, a=6.941(4), b=9.862(3), c=16.507(3)埃,α=98.78(2), β=95.52(3), γ=93.48(3)°, V=1108.3埃^3, Z=2, Dc=1.58g·cm^-^3,μ=14.9cm^-^1, F=(000)=556; 最终偏离因子R=0.060, Rw=0.065。晶体结构测定结果表明: 化合物1与自由配体L相比较, N原子的构型变化最大, 在氯化镍配合物2中, 四硫二氮大环发生严重扭曲, 其中四个S和两个N原子在Ni原子周围形成八面体配位, Ni-N距离从2.109到2.140埃, Ni-S距离从2.370到2.435埃。同时, 量化计算结果说明, S、N原子与Ni^2^+本位时均为电子授体, 且S对Ni^2^+的授电子能力, 似略大于N原子。     

大环金属铜(II)、镍(II)配合物的模板合成与晶体结构

用模板法合成了1个大环金属铜(II)配合物[CuLCl₂]·3H₂O (1)和3个大环金属镍(II)配合物[NiLCl₂] (2)，[NiL](ClO₄)₂ (3)和[NiLH₂](ClO₄)₄ (4)(L=3,10-二乙基-1，3，5，8，10，12-六氮杂十四烷)，通过X-射线衍射单晶结构分析测定了它们的晶体结构。晶体结构显示：配合物1和2的金属离子与大环配体的4个氮原子及大环平面轴向的2个氯离子以八面体配位方式配位；配合物3和4的金属离子与大环配体的4个氮原子以平面正方形配位方式配位，配合物4的侧链氮原子的质子化导致侧链结构翻转，使得其侧链与大环平面共面。     

一种铜大环四胺配合物的合成与晶体结构

大环金属配合物具有较高的热力学稳定性和动力学惰性,可作为药物输送体系、肿瘤诊断、核磁共振成像增强剂等。大环化学的研究将对生命科学的发展起推动作用。大环四胺配体5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂不十四烷(简记为teta)近年来引起了广泛的关注,已有一些teta的配合物被陆续报道。本文报道配合物Cu(teta)(NO3)2的合成与晶体结构。     

1-甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷镧配合物的合成及晶体结构

合成了1-甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(L)配体。在乙腈中培养了La(L)(CH_3CN)-(H_2O)(CF_3SO_3)_3配合物单晶,测定了其红外光谱和质子核磁共振谱。用X射线衍射方法测定了配合物的晶体结构,该晶体属于单斜晶系,P2_1/n空间群,a=0.9700(2)nm,b=1.5966(2)nm,c=1.9085(1)nm,β=104.71(3)°,V=2.8588(50)nm~3。配合物中镧为9配位,其配位多面体为扭曲的单帽四方反棱柱体。     

氮杂大环双核铜锌金属配合物的合成结构及溶液中配位稳定性研究

在合成模型化合物之前 ,有必要先了解合成的大环配体在溶液中与金属离子的配位行为及其稳定性 ,以便选择不同结构的大环配体和控制反应的 p H值合成出结构和催化性能较好的模型化合物 [1～ 3] .本文报道了大环配体与 Cu( )和 Zn( )形成的配合物 ,对其结构和溶液中的配位稳定性进行了研究 .1　实验部分1 .1　试剂与仪器配体 L以 2 ,6-吡啶二甲醛和二乙烯三胺为原料 ,按文献 [4]报道的方法经 2 + 2合成得到 .其纯度经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱鉴定 .其它试剂均为分析纯 . p H滴定采用二次蒸馏水 .Perkin- Elmer 2 4 0型元…     

四氮大环铜配合物和DNA的相互作用

本文合成了四氮大环铜配合 物，以紫外和溴化乙锭荧光法研究了它和DNA的相互作用，以琼脂糖凝胶电泳就它作为化学核酸酶的可能性进行了初步研究。     

1,7,10,16—四氧—4,13—二氮杂—N,N‘—二苄基环十八烷对金属离子的识别作用

１，７，１０，１６┐四氧┐４，１３┐二氮杂┐Ｎ，Ｎ′┐二苄基环十八烷对金属离子的识别作用王利亚陈朝晖金林培＊（北京师范大学化学系１００８７５）关键词苄基冠醚稀土配合物晶体结构离子识别ＫｅｙｗｏｒｄｓＢｅｎｚｙｌ－ｃｒｏｗｎＲａｒｅｅａｒｔｈｃｏｍｐｌ...     

含吡啶环系西佛碱大环配合物和氮杂大环自由配体的合成

2,6-二羟甲基吡啶(1)经活性MnO_2氧化得到2,6-二甲酰基吡啶(2)。邻硝基苯酚与N-取代的二(氯乙基)胺在DMF溶液中反应,得到N-取代的1,5-二(邻硝基苯氧基)-3-氮杂戊烷(3a～3c),再经水合肼/Raney Ni还原,获得N-取代的1,5-二(邻氨基苯氧基)-3-氮杂戊烷(4a～4c)。利用Ba~(2 )作为模板离子,(2)分别与(4a～4c)反应,合成了一类新的含吡啶环系西佛碱大环配合物Ⅰ～Ⅲ,配合物Ⅰ、Ⅲ经与NaBH_4的乙醇溶液还原解络,得到氮杂大环自由配体Ⅳ和Ⅴ。所有西佛碱大环配合物和氮杂大环自由配体均经元素分析、IR、~1H NMR、MS等证实了它们的结构和组成。     

过渡金属大环配合物的研究——Ⅱ.1,7-二氮杂-4,10-二硫杂-环十二烷过渡金属配合物的研究

本文报导了三种过渡金属氯化物(CuCl_2、CoCl_2、NiCl_2)和1,7-二氮杂-4,10-二硫杂-环十二烷([12]N_2S_2)的1:1配合物及其UV、IR、ESR和XPS等波谱特征。     

大环硫氮冠醚金属配合物的研究 Ⅰ.1,4,10,13-四硫-7,16-二氮杂环十八烷的硝酸盐及氯化镍配合物的合成、晶体结构和电子结构

作为系统研究大环硫氮杂冠醚结构的一部分,合成了1,4,10,13-四硫-7,16-二氮杂环十八冠醚的硝酸盐[H_2(C_(12)H_(26)N_2S_4)(NO_3)_2]1和镍配合物[Ni(C_(12)H_(26)N_2S_4)Cl_2·4H_2O]2,并测定和计算了它们的晶体结构和电子结构.化合物1属单斜晶系,空间群 P2_1/c,a=7.936(5),b=8.866(7),c=14.756(5),β=95.33(4)°,V=1033.7~3,Z=2,D_o=1.45g·cm~(-3),μ=43.7cm~(-1),F(000)=480,最终偏离因子 R=0.059,R_w=0.059.化合物2属三斜晶系,空间群 PI,a=6.941(4),b=9.862(3),c=16.507(3)(?),α=98.78(2),β=95.52(3),γ=93.48(3)°,V=1108.3~3,Z=2,D_o=1.58g·cm~(-3),μ=14.9cm~(-1),F=(000)=556,最终偏离因子 R=0.060,R_w=0.065.晶体结构测定结果表明:化合物1与自由配体 L 相比较,N 原子的构型变化最大,在氯化镍配合物2中,四硫二氮大环发生严重扭曲,其中四个 S 和两个 N 原子在 Ni 原子周围形成八面体配位,Ni—N 距离从2.109到2.140(?),Ni—S 距离从2.370到2.435.同时,量化计算结果说明,S、N 原子与 Ni~(2+)配位时均为电子授体,且 S 对 Ni~(2+)的授电子能力,似略大于 N 原子.     

双臂套索冠醚双核铜（II）配合物的磁性质研究

测定了双臂套索冠醚双核铜（Ⅱ）配合物［Ｃｕ２Ｌ（ＯＨ）］（ＣｌＯ４）３Ｍｅ２ＣＯ（Ｌ－Ｎ，Ｎ＇－二（８－喹啉甲基）－１，４，１０，１３－四氧－７，１６－二氮环八环）的变温磁化率（４￣３００Ｋ），所加场强为５．０×１０＾５Ａ／ｍ，拟合了变温磁化率数据，得到Ｊ＝－２７９．４ｃｍ＾－２；加上分子场校正后，得Ｊ＝－２５７．７ｃｍ＾－１，Ｚｊ＇＝－３０．１ｃｍ＾－１。拟合结果表明，分子间存在反铁磁性交换作用     

桥基取代的四氮杂大环配合物热力学稳定性的研究

用电位pH法测得了5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷与Co~(2+),Ni~(2+),Cu~(2+),Zn~(2+)生成配合物的稳定常数。探讨了它们在水溶液中的可能结构,并对大环碳上甲基取代的取代数与稳定常数间的关系作了研究.发现它们在水溶液中结构为五配位的四方锥体。大环碳原子上的氢被烷基取代后,配合物稳定性下降,下降的主要原因是空间效应并非电子效应之故.