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用程序升温脱附技术研究了丙烯与铁锑氧化物催化剂之间的反应,结果表明该催化剂有两种不同结合强度的活性晶格氧和两种吸附丙烯中心,催化剂活性主要取决于表面晶格氧的活动性。比较了铁锑和钼系(C-41)两种氧化物催化剂上吸附丙烯后的程脱结果,并提出了丙烯在铁锑氧化物催化剂上的氧化机理。 相似文献
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用吸附和程序升温脱附的方法,研究了不同组成铁锑氧化物催化剂上丙烯的吸附和脱附以及催化剂的再氧化。催化剂中Sb原子含量由零增加至90%时,单位表面丙烯的吸附量总的变化趋势是增加的,脱附后催化剂的再氧化吸氧量也呈现同样的规律。不同组成铁锑氧化物上丙烯氨氧化合成丙烯腈的催化活性和选择性与丙烯的吸附量无直接对应关系。丙烯程序升温脱附和对脱附产物的分析表明,不同组成的催化剂的表面氧化能力和脱附性质有明显的区别。由Mossbauer谱的分析结果可以认为锑酸铁是催化剂表面的主要提供者。根据丙烯吸附和催化反应的结果,推测选择性氧化的吸附中心可能与锑离子相关。 相似文献
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在烯烃的共二聚反应中,丙烯与己烯的共二聚反应在文献中报道得很少.Gaillard用辛酸镍和二氯乙基铝为催化剂,将丙烯二聚生成的己烯再与丙烯反应得到壬烯和十二碳烯.但是,众所周知,在催化剂中使用氯代烷基铝时所得到的都是以支键烃为主的二聚和共二聚产物.为了获得高线性率的C_9和C_(12)烯烃,我们用戊二酮镍和有机铝化合物为催化剂对丙烯和1-己烯的共二聚反应进行了系统的研究. 相似文献
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采用表面改性法制备了负载型Ni2(OEt)2/SiO2双核金属乙氧基配合物催化剂,利用示差量热、红外光谱和微反技术对催化剂的表面结构、热稳定性、化学吸附性质和催化活性进行了研究.结果表明,负载型双核金属乙氧基配合物Ni2(OEt)2/SiO2中的Ni2+与载体SiO2表面的O2-以双齿配位形式键合;二氧化碳在催化剂表面存在桥式吸附态和碳酸单乙酯基物种两种吸附态,丙烯则只有一种分子吸附态;在适宜的反应条件下,二氧化碳和丙烯在Ni2(OEt)2/SiO2催化剂上的反应产物主要是甲基丙烯酸.根据实验结果,提出了二氧化碳和丙烯在Ni2(OEt)2/SiO2催化剂表面的反应机理,反应物分子共吸附于催化剂表面同一活性单元上,羧酸根和丙烯解离吸附态的形成是反应顺利进行的关键步骤. 相似文献
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多孔纳晶TiO2薄膜光催化剂的研制及其催化性能 总被引:18,自引:0,他引:18
采用表面改性法制备了负载型Ni2(OEt)2/SiO2双核金属乙氧基配合物催化剂,利用示差量热、红外光谱和微反技术对催化剂的表面结构、热稳定性、化学吸附性质和催化活性进行了研究.结果表明,负载型双核金属乙氧基配合物Ni2(OEt)2/SiO2中的Ni2+与载体SiO2表面的O2-以双齿配位形式键合;二氧化碳在催化剂表面存在桥式吸附态和碳酸单乙酯基物种两种吸附态,丙烯则只有一种分子吸附态;在适宜的反应条件下,二氧化碳和丙烯在Ni2(OEt)2/SiO2催化剂上的反应产物主要是甲基丙烯酸.根据实验结果,提出了二氧化碳和丙烯在Ni2(OEt)2/SiO2催化剂表面的反应机理,反应物分子共吸附于催化剂表面同一活性单元上,羧酸根和丙烯解离吸附态的形成是反应顺利进行的关键步骤. 相似文献
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二氧化碳和丙烯在Cu2(OEt)2/SiO2催化下超临界合成甲基丙烯酸 总被引:3,自引:0,他引:3
负载型双核金属乙氧基配合物催化剂Cu2(OEt)2/SiO2采用表面改性法制备。运用滴定、IR、DSC和超临界反应技术对催化剂的表面结构、化学吸附性质和反应性能进行了研究。结果表明:负载型双核金属乙氧基配合物Cu2(OEt)2/SiO2中Cu”与载体SiO2表面O^2-以双齿配位形式键合,存在Cu2(OEt)2双核结构;二氧化碳在催化剂表面吸附形式形成桥式和乙氧碳酸酯基物种两种吸附态,丙烯则只有一种分子吸附态;在超临界的反应条件下,二氧化碳和丙烯在Cu2(OEt)2/SiO2催化剂上可以高选择性地合成甲基丙烯酸;反应物分子共吸附于催化剂表面,同一活性基元以及羧酸根与丙烯解离吸附态的形成是反应顺利进行的关键因素。 相似文献
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为了探明在Ni(II)/SiO2-Al2O3催化剂上丙烯齐聚反应诱导期的成因及活性中心的本质, 考察了反应过程中镍离子与丙烯分子的相互作用, 发现反应诱导期随着催化剂预抽空温度的升高而缩短, 也随着丙烯预处理及反应温度的升高而缩短。用ESR、XPS法跟踪考察发现, 随着丙烯在催化剂上反应的进行, 首先Ni(II)被丙烯还原成Ni(I)离子。之后, 丙烯与Ni(I)配位形成不饱和配位离子, 形成齐聚反应表面活性中间体, 并且在反应过程中, 二、三聚产物也可与Ni(I)离子配位, 形成三、、四聚反应面活性中间体。结果表明在Ni(II)/SiO2-Al2O3催化剂上Ni(I)离子是丙烯齐聚反应的活性中心。 相似文献
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为了探明在Ni(II)/SiO2-Al2O3催化剂上丙烯齐聚反应诱导期的成因及活性中心的本质, 考察了反应过程中镍离子与丙烯分子的相互作用, 发现反应诱导期随着催化剂预抽空温度的升高而缩短, 也随着丙烯预处理及反应温度的升高而缩短。用ESR、XPS法跟踪考察发现, 随着丙烯在催化剂上反应的进行, 首先Ni(II)被丙烯还原成Ni(I)离子。之后, 丙烯与Ni(I)配位形成不饱和配位离子, 形成齐聚反应表面活性中间体, 并且在反应过程中, 二、三聚产物也可与Ni(I)离子配位, 形成三、、四聚反应面活性中间体。结果表明在Ni(II)/SiO2-Al2O3催化剂上Ni(I)离子是丙烯齐聚反应的活性中心。 相似文献
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RING OPENING POLYMERIZATION OF PROPYLENE SULFIDE BY RARE EARTH COORDINATION CATALYSTS* 总被引:1,自引:0,他引:1
Ring opening polymerization of propylene sulfide using rare earth coordination catalysts has been investigated for the first time. It has been found that trinary rare earth coordination catslysts composed of rare earth compounds of phosphonate, naphthenate or acetylacetonate, trialkyl sluminum and water are effective catalysts for the polymerization of propylene sulfide. The polymerization in toluene is a homogeneous reaction. High molecular weight as high as several million poly(propylene sulfide) with high yield can be prepared by these catalysts. Kinetic studies showed that the polymerization rate is of first order with respect to both monomer concentration and catalyst concentration. The activation energy of the polymerization reaction is 61.4 k fJ/mol. The structure of the polymers so obtained has also been characterized by ~(13)C NMR spectroscopy, X-ray diffraction, gel permeation chromatography and differential scanning calorimetry. 相似文献
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甲烷氧化偶联反应在不同催化剂体系上动力学的研究各不相同,我们已报道了La-Ba-O系复合氧化物催化剂对此反应的优良催化性能。本文则是对该催化剂上的甲烷氧化偶联反应的动力学进行初步探讨。 相似文献
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Restu Kartiko Widi Sharifah Bee Abd Hamid Robert Schlogl 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》2009,98(2):273-286
Reaction kinetics and proposed mechanism for the oxidation of propane over diluted Mo1–V0.3–Te0.23–Nb0.125–O
x
are described. The kinetic study allowed determination of the orders of propane disappearance, propene formation, CO
x
formation, and acids formation. The results show that selective oxidation of propane to propylene over this catalyst follows
the Langmuir-Hinshelwood mechanism. Deep oxidation of propane to carbon dioxide is first order with respect to hydrocarbon,
and partial order (0.21) with respect to oxygen. The selective oxidation of propane to acrylic acid is half order with respect
to hydrocarbon and partial order (0.11) with respect to oxygen, while water does not participate directly in propane transformation.
The result also shows that the overall reaction consists of three parallel process channels. One main sequence of consecutive
reactions leads to the desired product. 相似文献
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研究了环硫丙烷以铝锌双金属氧联醇盐为催化剂在甲苯中的聚合动力学及分子量分布。结果表明,环硫丙烷的聚合速度对单体浓度是二级关系,对催化剂浓度是半级关系。聚合系统中催化剂存在缔合,认为环硫丙烷以双分子配位增长。测得聚合活化能为12.2±0.5kcal/mol,计算了单体及溶剂的链转移常数。通过淋洗液中加氯化锂的GPC工作研究了分子量及其分布随转化率的变化。 相似文献
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It was shown that the polymerization rate of propylene sulfide is second order with respect tomonomer concentration and half order with respect to catalyst concentration. A mechanism ofbimolecular coordinated propagation of propylene sulfide and association of the catalyst in thepolymerization system were proposed. The activation energy of polymerization was measured as12.2±0. 5 kcal/mole. Chain transfer constants of monomer and solvent were calculated. Thechange of molecular weight and molecular weight distribution with conversion was followed by GPCwhich was improved by adding LiCl to eluant. 相似文献
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Titania supported vanadia catalyst exhibits the high activity for the selective oxidation of propylene to acetone. The rate for the formation of acetone at 463 K was determined to be 98 μmol g-1 min-1, corresponding to the TOF of 2×l0-3 s-1. Kinetic results show that the reaction exhibits the first order to propylene, zeroth order to oxygen and 0.5th order to water at 383-433 K. XRD, UV-visible spectra and oxygen chemisorption reveal that the highly dispersed polyvanadates are the main vanadium species on titania. FT-IR and microcalorimetric studies for NH3 adsorption indicate that the polyvanadates on the surface of V2O5/TiO2 catalyst produced the Brönsted acid sites with the initial heat of 104 kJ/mol. The initial heats for adsorption of propylene, water, isopropanol, acetone and oxygen on V2O5/TiO2 catalyst are 104,88,53,106,and 416 kJ/mol,respectively. 相似文献
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钛基导电氧化物电极上氧的阳极析出动力学与机理研究 总被引:1,自引:1,他引:1
本文通过在碱溶液中Ti/RuO_2+TiO_2(A)和Ti/SnO_2+CuCo_2O_4(B)电极上氧阳极析出动力学的对比研究, 表明这两类电极上氧的极化曲线均有两Tafel区。低极化区的Tafel斜率为0.039V(简称b_1区); 高极化区为0.120V(简称b_2区)。在A电极上b_1区i~a_W·a_(OH~-); b_2区i~a_W(浓碱溶液)或i~a_(OH)~(0.1~0.5)(稀碱溶液),在B电极上b_1区i~a_(OH~-); b_2区i~a_(OH~-)~(0.39)(浓碱溶液);或i~a_(OH~-)(稀碱溶液), 实验结果表明, 虽然这两类电极上氧阳极析出过程都由第二电子转移步骤控制, 但其机理不同, 前者是由水分子参加, 控制步骤为RuO_2·OH_(ads)+H_2O ~(rds)→ RuO(OH)~+_3+e后者则为 (SOH)~(n+)_(ads) ~(rds)→ (SOH)~((n+1)+)_(ads)+e它们与PbO_2、Pt和低碳钢上机理有些不同~[1,2]。 相似文献