N+离子注入聚对苯乙炔衍生物的非线性光学性能

以对甲氧基苯酚和溴代异戊烷为原料,用脱氯化氢反应制备可溶性聚[2-甲氧基-5-(3'-甲基)丁氧基]对苯乙炔(MMB-PPV),通过核磁氢谱(1HNMR)和红外光谱(FTIR)对产物分子的结构进行表征.用能量为15keV、剂量为3.8×1015～9.6×1016ions/cm2的氮正离子(N+)对MMB-PPV薄膜进行注入改性.紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)显示,注入离子在MMB-PPV薄膜内部引入杂质能级,破坏了分子的共轭结构.随着注入剂量增加,吸收边逐渐向长波方向移动,且分子激发态和基态间的光学带隙由2.12eV减小至1.81eV.用简并四波混频(DFWM)技术研究了离子注入MMB-PPV薄膜的三阶非线性光学性能.结果表明,未注入薄膜的三阶非线性极化率(χ(3))值为7.1×10-10esu,随着注入剂量的增加,χ(3)值逐渐增大,当注入剂量达到3.8×1016ions/cm2时,χ(3)值提高到9.3×10-9esu,继续增加注入剂量,χ(3)值开始下降,当注入剂量为9.6×1016ions/cm2时,χ(3)值降低到1.5×10-10esu.对离子注入MMB-PPV薄膜χ(3)值变化的机理进行了探讨.     

聚(2-甲氧基-5-丁氧基)对苯乙炔/Eu2O3纳米复合材料的合成及其光学效应

采用原位脱氯化氢缩合聚合法制备了聚(2-甲氧基-5-丁氧基)对苯乙炔/氧化铕(PMOBOPV/Eu2O3)纳米复合材料. 傅里叶变换红外(FT-IR)光谱证实了在Eu2O3表面的包覆层为PMOBOPV. 高分辨透射电子显微镜(HRTEM)观察发现, PMOBOPV/Eu2O3纳米复合材料具有核-壳结构, 直径为75-145 nm, 其中PMOBOPV包覆层厚度约为25 nm. 紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱表明, 随着Eu2O3含量增加, PMOBOPV/Eu2O3的最大吸收峰发生红移且强度提高. 荧光光谱研究表明, 随着Eu2O3含量增加, PMOBOPV/Eu2O3的最大发射波长发生蓝移且强度提高, Eu2O3与PMOBOPV之间形成了光致电子转移体系, 使π电子离域程度增加, 并且导致荧光量子效率提高. 根据光学禁带宽度(Eg)与入射光子能量(hυ)的关系, 拟合了PMOBOPV/Eu2O3薄膜的光学禁带宽度, 发现随着Eu2O3含量增加, Eg逐步减小. 采用简并四波混频方法测试它们的三阶非线性极化率(χ(3)), 发现随着Eu2O3含量增加, PMOBOPV/Eu2O3纳米复合体的非线性光学响应逐渐增强, 这说明PMOBOPV与Eu2O3之间形成了分子间光致电子转移体系, 产生了复杂的分子间离域π电子非线性运动.     

聚(2-甲氧基-5-辛氧基)对苯乙炔/单壁碳纳米管复合材料的光物理性能研究

采用原位脱氯化氢缩合聚合法制备了聚(2-甲氧基-5-辛氧基)对苯乙炔/单壁碳纳米管(PMOCOPV/SWNTs)复合材料. 红外光谱和拉曼光谱证实了在SWNTs表面的包覆层为PMOCOPV. 高分辨透射电子显微镜观察发现, PMOCOPV/SWNTs复合材料直径为4~7 nm, 其中PMOCOPV包覆层厚度约为2~5 nm. 紫外-可见吸收光谱表明, 随着SWNTs含量的增加, PMOCOPV/SWNTs的吸收发生蓝移且强度提高. 荧光光谱研究表明, 随着SWNTs含量的增加, PMOCOPV/SWNTs的最大发射波长发生蓝移且强度减小, SWNTs与PMOCOPV之间形成了光致电子转移体系, 使π电子离域程度增加, 导致荧光量子效率降低. 根据E_g与入射光子能量hν的关系, 拟合了PMOCOPV/SWNTs薄膜的光学禁带宽度, 发现随着SWNTs含量的增加, E_g逐渐减小. 采用简并四波混频方法测试其三阶非线性极化率χ⁽³⁾, 结果表明, 随着SWNTs含量的增加, PMOCOPV/SWNTs复合体的非线性光学响应逐渐增强, 说明PMOCOPV与SWNTs之间形成了分子间光致电子转移体系, 产生了复杂的分子间π-π电子非线性运动.     

聚(2-甲氧基-5-丁氧基)对苯乙炔的合成、表征及光性能研究

１９９０年,Ｂｕｒｏｕｇｈｅｓ等［１］发现聚对苯乙炔（ＰＰＶ）类衍生物不仅是导电高分子材料,而且也是性能优良的发光材料．随后,许多科学家立即将注意力集中于这类共轭聚合物的合成及光性能的研究上,并取得了可喜的研究成果［２］．目前,对ＰＰＶ衍生物的合成,...     

聚(2-甲氧基-5-辛氧基)对苯乙炔/Tb4O7纳米复合材料的制备及其光物理性能研究

采用原位脱氯化氢缩合聚合法制备了聚(2-甲氧基-5-辛氧基)对苯乙炔/氧化铽(PMOCOPV/Tb₄O₇)纳米复合材料. 红外光谱证实了在Tb₄O₇表面的包覆层为PMOCOPV. 紫外-可见吸收光谱表明随着Tb₄O₇含量增加, PMOCOPV/Tb₄O₇的最大吸收峰发生红移且强度提高. 荧光光谱研究表明随着Tb₄O₇含量增加, PMOCOPV/Tb₄O₇的最大发射波长发生蓝移且强度提高, 荧光寿命得到增强, Tb₄O₇与PMOCOPV之间形成了光致电子转移体系, 使得π电子离域程度增加, 并且导致荧光量子效率提高. 根据E_g与入射光子能量hν的关系, 拟合了PMOCOPV/Tb₄O₇薄膜的光学禁带宽度, 发现随着Tb₄O₇含量增加, E_g减小. 采用简并四波混频方法测试它们的三阶非线性极化率χ⁽³⁾, 结果发现随着Tb₄O₇含量增加, PMOCOPV/Tb₄O₇纳米复合体的非线性光学响应逐渐增强, 这说明PMOCOPV与Tb₄O₇之间形成了分子间光致电子转移体系, 产生了复杂的分子间离域π电子非线性运动.     

聚(2-甲氧基-5-壬氧基)对苯乙炔的合成及其电致发光性质

以对甲氧基苯酚和溴代正壬烷为原料,通过醚化、氯甲基化和脱氯化氢反应得到可溶性的聚（２－甲氧基－５－壬氧基）对苯乙炔,以其为发光层装配了聚合物单层电致发光器件,研究了它的电致发光和光致发光性质;电致发光器件具有良好的稳定性,其起亮电压为７Ｖ。聚合物的结构由ＩＲ、＾１Ｈ－ＮＭＲ及ＵＶ／Ｖｉｓ光谱得到确认。     

一种合成聚(2-甲氧基-5-(2′-乙基-己氧基)-对苯乙炔)的新方法

聚对苯乙炔 (ＰＰＶ)及其衍生物是制备聚合物发光二极管的最重要的聚合物之一[1] .这主要是因为它们具有优越的电致发光性能 ,易于合成以及良好的环境稳定性[2 ] .而聚 (2 甲氧基 5 (2′ 乙基 己氧基 ) 对苯乙炔 ) (ＭＥＨ ＰＰＶ)由于其可溶性好 ,发光效率和亮度高 ,在电致发光领域广受关注 .现在有许多ＭＥＨ ＰＰＶ的多步化学合成方法以及电化学合成方法 .但是 ,这些方法常常产率低 ,成本高且产品不纯 .本文报道一种固 液两相反应一步合成分子量大、溶解性好的ＭＥＨ ＰＰＶ的新方法 .1　主要原料对甲氧基苯酚 (纯度≥ 98% ,Ａｌｄｒ…     

可溶性聚对苯乙炔的合成及其电致发光性能

采用紫外－可见光谱跟踪用直接聚合法制备可溶性的聚对苯乙炔衍生物的反应过程,结果表明反应仍然经历了生成前聚物的过程。控制反应条件使聚合反应首先生成前聚物,在前聚物烯化反应阶段加入起增溶作用的长链醇,得到了具有良好的溶解性的、主链中含非共轭链段的聚对苯乙炔衍生物。用该聚合物制备的电致发光器件,在５－６Ｖ电压驱动下发光,发光峰位于５８０ｎｍ左右。     

聚（2，5－二甲氧基对苯乙炔）的可溶性前聚物合成及表征

研究了合成聚（２，５－二甲氧圣对苯乙炔）的有机可溶性前聚物的反应条件与单体转化率和前聚物产率的关系。实验结果表明：ＮａＯＨ是聚合反应的有效引发剂。适宜的反应条件为：单体与ＮａＯＨ摩尔比为１：１，单体浓度０．０５～０．２ｍｏｌ／Ｌ聚合时间２ｈ，温度低于５℃。正已烷、石油醚作为有机提取剂可有效提高前聚物产率，用ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ、￣１ＨＮＭＲ、ＴＧＡ和ＤＳＣ对前聚物进行了表征。     

相转移催化法合成聚(2,5-二丁氧基对苯乙炔)

利用相转移催化剂(PTC)一步合成了聚(2,5-二丁氧基对苯乙炔)。研究了PTC种类、用量、反应时间、温度和碱浓度对反应产率的影响,并对产物的结构和性能进行了分析。初步探讨了其聚合机理。实验结果表明:季铵盐的催化效果优于聚乙二醇,二甲亚砜、苯等可作为有机相用于聚合反应。碱浓度为50％、反应温度为60℃时,产物在硝基苯中具有较好的溶解性。经碘掺杂后导电率达9.6×10~(-2)S·cm~(-1)。     

两种Ni(Ⅱ)配合物的合成及三阶非线性光学性能

合成了两种新的Ni(Ⅱ)配合物,用UV、IR、MS和元素分析进行了表征。采用飞秒激光,运用简并四波混频法,研究了Ni(Ⅱ)配合物在非共振状态下的三阶非线性光学性能。它们的三阶非线性光学极化率χ(3)为3.21×10-13 esu和3.58×10-13 esu,非线性折射率n2为5.89×10-12 esu和6.58×10-12 esu,分子二阶超极化率γ为3.21×10-31 esu和3.57×10-31 esu,响应时间τ为54 fs和59 fs。探索了配合物的分子结构对三阶非线性光学性能的影响。结果表明具有大的高度离域的π电子共轭体系是获得较大三阶非线性光学性能的关键。     

The Synthesis and Electronic Characteristics of Poly(p-Phenylene Vinylene) Derivatives

Poly(P-phenylenevinylene)rePV)anditsderivahveshavearousedgreatinterest,"'sinceBurroughes'discoveredilmtPPVshowedexcellentelectrolulninescent(EL)propelles.However,PPVanditsderivativessynthesizedbyconventionalpolylnerizationreachons4areusuallyinsolubleandinfusible,wllicllshowsinferiorineclwnicalpropelles.AlthoughtheprecursorpolymerroutecancirculllventhleinsolubilityofPPV,thestfategyneedsamuhstepreachonandaltiglltemperaturewlilcllaITordsaleyieldandohlerdisadvantages.'So1lieSynthesisofsolub…     

侧链型二阶非线性光学聚(氨酯-酰亚胺)的极化和取向稳定性的研究

对一种新型含侧链二阶非线性光学基团的聚（氨酯－酰亚胺）材料的极化工艺进行了研究,通过对不同极化温度、极化电流、极化时间下的SHG相对强度的测定得到最佳极化工艺。利用序参数考察了极化膜在80℃和150℃下的取向稳定性,序参数在80℃经300h保持不变。     

聚（2,5—二甲氧基对苯乙炔）的可溶性前聚物合成及表征

研究了合成聚（２，４－二甲氧基对苯乙炔）的有机可溶性前聚物的反应条件与单体转化率和前聚物产率的关系。实验结果表明：ＮａＯＨ是聚合反应的有效引发剂，适宜的反应条件为：单体与ＮａＯＨ摩尔比为１：１，单体浓度０．０５－０．２ｍｏｌ／Ｌ，聚合时间２ｈ，温度低５℃，正己烷、石油醚作为有机提取剂可有效提高前聚物产率。用ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ＇＾ＨＮＭＲ，ＴＧＡ和 ＤＳＣ对前聚物进行了表征。     

高分子量PPV的合成、掺杂及导电性

高分子量的聚对苯乙炔（ＰＰＶ）是从单体１．４一二氯甲基苯合成,后者聚合产生水溶性铳盐,此时,对于ＰＰＶ的转换可用二甲硫醚和盐酸的热消除反应,从水溶液中成膜。用ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ、ＴＧＡ分析研究了消除反应。ＰＰＶ膜具有良好的机械性能,而且可能是由于ｎ－和ｐ－型杂质得到的材料具有的导电性近似于这些高掺杂聚乙炔。中间聚电解质的转换率对于ＰＰＶ可能是一种调整,并且这些掺杂膜的导电性,可能与平均共轭长度有关