2-氯-6-(三氯甲基)吡啶核磁共振谱的解析

我们在前文^[1]曾对ABC三自旋质子磁共振谱的标划归属提出了一个新的方法。在另一篇文章中^[2],用核磁共振谱鉴定了2-氯-6-(三氯甲基)吡啶的化学结构。本文则根据我们提出的新方法对2-氯-6-(三氯甲基)吡啶的核磁共振谱进行归属,并在此基础上计算了它的化学位移和偶合常数。因此,本文既是前文^[1]理论的一个验证,也是第一次得到2-氯-6-(三氯甲基)吡啶核磁共振的有关分子参数。     

3-氯-2-氯甲基-1-丙烯引发苯乙烯原子转移自由基聚合的研究

原子转移自由基聚合(ATRP)是一种活性自由基聚合方法,通过它可以合成结构可控的官能性聚合物[1].双官能性聚合物是制备嵌段聚合物[2]和模型网络的前驱体[3,4],具有较大的理论和应用价值,寻求新的双官能引发剂以获得末端官能性聚合物已经成为当前ATRP研究领域的重要研究方向之一     

CRYSTAL AND MOLECULAR STRUCTURE OF THE ADDUCT OF BIS (1,1,1 TRIFLUORO 3-2-2'''' THENOYLACETONATO) COPPER (II) WITH PYRIDINE

<正> Mr=666.12, triclinic, Pl, a=8.868(1), b=9.719(2), c=10.861(1) A,α=58.23(1)°, β =64.06(1)° r =71.63(1)°; V =711.2 A3; 2=1, Dc=1.555 g.cm-3,for 3724 reflections with I≥ 3σ(I). In the title compound, the copper atomhas a distorted octahedral coordination with four Cu-O long bonds and twoCu-N short bonds. ,     

STRUCTURE CHARACTERIZATION AND CATALYTICACTIVITY TEST OF Ni(II) COMPLEXES CONTAINING2-(DIPHENYLPHOSPHINOAMINO) PYRIDINE(PAP)

IntroductionIn1962,N.V.Kutepow'SgroupfirstusedcomplexesofFe,CoandNiascatalyststocatalyzecarboXylationofethanoltopreparepropanoicacidanditsderivants.Thereactionpressurewashighandtheyieldwaslow.LateronPaulalsandhiscolleagueusedabC13andiodineascatalyst,which…     

新型色谱固定相+四烷基磷酸钍吸附热力学性质的研究

用气相色谱法测定了33种体系的保留值、吸附热、吸附熵变.证明:保留值、吸附热主要取决于吸附质与吸附剂之间的色散力作用大小,与同系物的碳原子数之间存在好的线性关系。吸附质分子在十四烷基磷酸钍上的保留行为遵循气相色谱分离的一般原理。在色谱柱上存在“热力学补偿效应”,可解释为吸附质分子在吸附剂上呈单分子层排列吸附,且随吸附量增大吸附中心数成比例减少.     

PROTONATION CONSTANTS OF 2,6-BIS(2-PYRIDYL)PYRIDINE AND 2,4,6-TRIS(2-PYRIDYL)-1,3,5-TRIAZINE AND FORMATION CONSTANTS OF THEIR BINARY AND TERNARY IRON(II) COMPLEXES

Abstract

Equilibrium constants involving the ternary mixed ligand iron(II) complex [Fe(TPTZ)(terpy)]²⁺, determined spectrophotometrically at 23° and μ=0.5 M, are reported. Acidity constants of the protonated ligands and formation constants of the binary iron(II) complexes [Fe(TPTZ)₂]²⁺ and [Fe(terpy)₂]²⁺, measured as an adjunct to determining the ternary complex constants, are also reported. The results are of interest in elucidating mixed-ligand complexation effects as well as in confirming or correcting previously reported equilibrium constants of the binary complexes.     

铜(Ⅱ)与2—[(邻羟苄叉)胺基]酚和吡啶混配型配合物的合成、性质和结构

本文合成了铜(Ⅱ)与2-[(邻羟苄叉)胺基]酚和吡啶混配型配合物。通过四园衍射仪测定了配合物的结构。晶体属正交晶系,空间群为Pna2_1。晶胞参数:α=9.808(1)A,b=11.430(3)A,c=13.436(2)A,V=1506.2A~3,Z=4,D_c=1.56/cm~3,用DTA和TG技术对配合物的热分解过程进行了研究。     

铜(Ⅱ)与2-[(邻羟苄叉)胺基]酚和吡啶混配型配合物的合成、性质和结构

本文合成了铜(Ⅱ)与2-[(邻羟苄叉)胺基]酚和吡啶混配型配合物。通过四园衍射仪测定了配合物的结构。晶体属正交晶系,空间群为Pna2₁。晶胞参数:α=9.808(1)Å,b=11.430(3)Å,c=13.436(2)Å,V=1506.2ų,Z=4,D_c=1.56/cm³,用DTA和TG技术对配合物的热分解过程进行了研究。     

5—（5—氯—2—吡啶偶氮）—2，4—二氨基甲苯吸光光度法测定微量镍研究

在SDS存在下 ,于 pH 5 .5～ 6.5水溶液中 ,5 (5 氯 2 吡啶偶氮 ) 2 ,4 二氨基甲苯 (5 Cl PADAT)与镍 (Ⅱ )形成稳定的紫红色配合物 ,其最大吸收波长位于 5 4 5nm处 ,表观摩尔吸光系数为 1.0 2× 10 5L·mol- 1·cm- 1,配合物中镍与试剂的组成比为 1∶2 ,镍浓度在 0～ 4 μg/ 10ml范围内服从比耳定律。在硫脲、氟化铵和焦磷酸钠存在下 ,方法具有良好的选择性 ,用于镁合金、矿样和钢样中微量镍的测定 ,结果满意     

STRUCTURES OF PYRIDINE CARBOXYLATE COMPLEXES OF COBALT(II) AND COPPER(II)

Abstract

The syntheses and crystal structures of [Co(nic)₂(H₂O)₄] (1). [Co(iso)₂(H₂O)₄] (2). [Cu(nic)₂(H₂O)₄] (3), and [Cu(iso)₂(H₂O)₄] (4) (nic = nicotinate; iso = isonicotinate) are reported. Complex 1 crystallizes in monoclinic, space group C2/m with cell parameters a =14.150(4). b = 6.883(2)., c = 8.497(2) Å, β= 118.28(2)° and Z = 2. The other crystals. 2. 3. and 4. are all triclinic, Pī; a = 9.777(3), b = 6.348(4), c = 6.888(3)Å, a= 113.10(6)., β= 110.55(3). γ = 97.61(5)°, and Z=l for 2; a = 7.0281(4), b = 7.7176(6), c = 8.6978(7)Å, a = 68.103(7), β = 68.526(5), γ = 62.550(6)°, and Z=1 for 3; a = 9.1807(4), b = 6.3334(3), c = 6.8871(3)Å, a= 108.213(4), β = 99.433(4), γ= 105.190(4)°, and Z= 1 for 4. The arrangements around the metal ions are trans-octahedra with two pyridyl nitrogens and two aqua oxygens in the equatorial positions and two aqua oxygens in the axial positions, although the Cu(II) complexes show a larger Jahn-Teller distortion.     

三甲醇丙烷—季戊四醇固体溶液的热容和相变焓

前曾报道季戊四醇在461.60K有一个固-固相变,其相交含为41.37kJmol~(-1)。但是,作为低温储能材料,该物质的相变温度偏高。从有关固-固相变储能材料的热力学研究中,我们发现三甲醇丙烷-季戊四醇固体溶液具有较低的固-固相变温度。本文测定了三甲醇丙烷-季戊四醇(摩尔比60:40)固体溶液的相变热参数和热容。     

SYNTHESIS AND OPTICAL LIGAND-TO-LIGAND CHARGE TRANSFER OF Zn(2,6-BIS(BENZIMIDAZOLYL)PYRIDINE)-(3,4-TOLUENEDITHIOLATE)

Abstract

The complex Zn[(BzlmH)₂Py](TDT) with (BzImH)_zPy = 2,6-bis(benzimidazolyl)pyridine and TDT^2- = 3,4-toluenedithiolate was prepared and characterized spectroscopically. The yellow colour of this compound is caused by an absorption band (λ_max = 369 nm in ethanol), which is assigned to a ligand-to-ligand charge transfer transition from TDT^2- to the (BzImH)₂)₂Py ligand.     

炔雌醚-6-酮-(O-羧甲基)肟和炔雌醇-6-酮-(O-羧甲基)肟的合成

为了研究长效口服避孕药复方炔雌醚的作用机理,我们采用放射免疫测定法,测定服药者血中炔雌醚(17α-乙炔雌二醇-3-环戊醚)及其代谢产物炔雌醇(17α-乙炔雌二醇)的浓度,以观察它们的动态变化规律.甾体化合物的分子量较小,本身没有抗原性,所以须先制备半抗原,然后再与大分子载体,如牛血清白蛋白结合,方能使动物免疫而产生抗血清.目前甾体雌激素的半抗原多采用6-(O-羧甲基)肟衍生物.通常先用铬酐-乙酸氧化雌激素,引入6-酮基,再制成肟衍生物.但是铬酐-乙酸的氧化产物甚为复杂,得率亦低.     

过渡金属五卤苯基化合物的研究 Ⅸ. 双(二苯基甲基膦)合(五氯苯基)氯化镍(Ⅱ)与吡啶及取代吡啶亲核取代反应动力学和机理

前文报道了配合物trans-(Ph_2PR)_2Ni(C_8Cl_5)X(R=Me、Et、n-Pr;X=Cl、Br、I)与无机离子的亲核取代反应动力学和机理研究。反应遵循两项速率定律k_(obs)=k_1+k_2[Y],共中k_1、k_2分别为溶剂途径和试剂途径速率常数,[Y]为试剂浓度。然而,与吡啶或取代吡啶(am)进行反应时,表观速率常数     

INFRARED ASSIGNMENT OF BIS(GLYCOLATO)-BIS(PYRIDINE) METAL(II) COMPOUNDS AND CRYSTAL STRUCTURE OF TRANS-BIS(GLYCOLATO)-CIS-BIS(PYRIDINE)NICKEL(II) DIHYDRATE

Abstract

Infrared spectra of the coordination compounds [MG₂(py)₂], M(II)=Co, Ni, Cu and Zn; G=glycolato, py=pyridine, have been fully assigned by means of py and py-d ₅ and glycolato α—OH and α—OD (G-d) labelling as well as metal ion substitution in the 4000–70cm^?1 region. The crystal structure of the Ni(II) compound is presented and the spectra of the compounds are discussed on the basis of their structure and their bonding to the glycolato and pyridine ligands. Vibrational frequencies obtained for the Ni(II) compound are compared to those obtained by calculations carried out using the Gaussian 94 program package.     

石油馏分恒压比热容与焓的研究

用差示扫描量热计（ＤＳＣ）测定５个国产原油馏分在系列温度下的恒压比热容，给出比热容与温度的关联式。经标准物质α－Ａｌ２Ｏ３和正庚烷的恒压比热容测定表明，与文献数据的平均偏差在±２％以内。由恒压比热容计算馏分相应温度下的焓，与落入式铜量热计直接量热所得的结果比较，符合良好。还考察８个恒压比热容计算方法的这些馏分的适用性。     

PS-b-P4VP两嵌段共聚物的合成及其自组装的研究

双硫酯 (PhC(S)SCH2 Ph)作为链转移剂 ,AIBN作为引发剂 ,用可逆的加成 断裂链转移 (RAFT)活性自由基聚合方法 ,合成了PS大分子链转移剂 .然后在AIBN引发下 ,利用制得的大分子链转移剂 ,以DMF为溶剂 ,80℃下采用RAFT方法 ,合成了PS b P4VP两嵌段共聚物 ,通过核磁共振谱及动力学的研究证明了其活性聚合的特征 .结果表明聚合反应在 2 4h内转化率可达 95 % .并用透射电子显微镜 (TEM )和扫描电子显微镜(SEM)研究了PS b P4VP两嵌段共聚物在选择性溶剂硝基苯 四氢呋喃中的自组装行为 ,研究结果表明改变聚合物的浓度以及选择性溶剂 ,可观察到自组装行为的变化 .     

DSC法研究液晶物质2-(4-烷氧苯基)6-取代苯并噻唑的相变热性质

众所周知,液晶类物质常因其特殊的理化性质而引起人们的兴趣,而拥有多种介晶相(mesomorphous phase)则为其主要特点之一.对于测定该类物质各种相变之间的热性质,差示扫描量热法(DSC)通常有其独特之处。2-(4-烷氧苯基)-6-取代苯并噻唑化合物为苏州大学化学系新研制的,样品经偏光显微镜、X射线衍射仪分析,发现其具有热致性液晶性能.我们用DSC法对这些化合物在升温及降温过程中的相变温度、相变焓进行了测定,并计算得到了相变熵。对于样品在冷却过程中的过冷现象作了测定和探讨.此外,还就样品处理对实验结果的影响作了初步的探索。