稀土与8-羟基喹啉三元配合物的合成研究Ⅱ.甲基丙烯酸稀土与8-羟基喹啉三元固态配合物的合成与表征

稀土与８－羟基喹啉三元配合物的合成研究Ⅱ．甲基丙烯酸稀土与８－羟基喹啉三元固态配合物的合成与表征王学智（安徽机电学院食品工程系芜湖２４１０００）关键词稀土甲基丙烯酸８－羟基喹啉三元配合物Ｂｉｒｙｕｌｉｎａ［１］首次报导了甲基丙烯酸稀土的合成与表征。８...     

稀土间氨基苯甲酸8-羟基喹啉三元配合物的合成、表征及抑菌作用研究

以稀土氯化物、间氨基苯甲酸和8-羟基喹啉为原料, 无水乙醇为溶剂, 首次制备了8种稀土-间氨基苯甲酸-8-羟基喹啉固体配合物. 经元素分析、紫外光谱、红外光谱、热重-差热分析和摩尔电导测定,确定了配合物的组成、性质和成键特征, 其组成为RE(MABA)(hq)2(RE=La3+, Ce3+, Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Er3+, Y3+; hq=C9H6NO-;MABA-=C6H5NH2COO-). 热分析表明, 配合物的热稳定性优于配体. 试验了该系列配合物的抑菌活性, 结果发现稀土三元配合物的抑菌效果比单独的稀土氯化物、间氨基苯甲酸、 8-羟基喹啉的抑菌效果好.     

稀土烟酸与8-羟基喹啉三元配合物的合成、表征及荧光光谱

合成了 4种稀土烟酸 (HL)与 8 羟基喹啉 (Hhq)的三元固体配合物 ,对它们进行元素分析 ,确定其通式为REL2 ·hq·2H2 O (RE =La ,Eu ,Tb ,Dy) ,用摩尔电导、TG DTA分析、IR、UV和荧光光谱等研究了配合物的有关性质。结果表明 ,烟酸脱掉羧酸上的质子以酸根的形式与稀土离子呈双齿配位 ,而吡啶环上的氮原子未参加配位。hq- 的羟基氧和杂氮原子与RE3+ 离子配位。配体与稀土配位后 ,配合物中稠环数目增多 ,π键共轭程度增大。配合物中所含的水可能为配位水。荧光光谱研究发现 ,La和Dy的配合物的荧光表现为配体的荧光 ,Eu配合物中心离子的特征荧光峰表现不明显 ,而Tb配合物中配体能有效地将吸收的能量传递给Tb3+ ,敏化Tb3+ 的发光 ,发射较强荧光     

8-羟基喹啉-邻菲罗啉-稀土三元固体配合物的合成和表征

近年来 ,稀土三元配合物的种类和数目增加很快 ,有关具有特殊性质和结构的稀土三元配合物的合成报道日益增多 ,这些研究促进了稀土配位化学的发展。稀土含氮杂环化合物的合成、结构、荧光性质的研究很多 ,其中以Ｐｈｅｎ的稀土配合物研究占有较大的比例。我们知道 ,稀土离子与氮的亲和力小于与氧的亲和力 ,因此在水溶液中 ,作为弱碱性的氮给予体 ,即有机含氮杂环配体难与水竞争而取代水 ,故难以得到稀土含氮杂环化合物。直到二十世纪六十年代 ,人们利用非水溶剂为介质 ,合成了稀土与Ｐｈｅｎ的配合物[1 ] 。由于Ｐｈｅｎ含有较大范围的的共…     

8-羟基喹啉及其衍生物的锌配合物合成研究进展

简述了有机发光材料8-羟基喹啉金属螯合物的发展,综述了固相法和液相法合成8-羟基喹啉锌,例举了在喹啉环上的2、5和7号位引入供电子基团或大共轭基团的8-羟基喹啉衍生物的锌配合物性质,介绍了通过改变聚合度制备8-羟基喹啉衍生物的锌配合物方法,杂环和8-羟基喹啉共同做锌的配体合成新的发光材料的方法;最后对8-羟基喹啉和8-羟基喹啉衍生物的锌配合物的合成进行总结和展望。     

8-羟基喹啉化学修饰壳聚糖亚铁配合物的合成及结构表征

为了利用高分子壳聚糖的生物特性降低药物的毒副作用,寻找理想的高分子药物载体,增加药物的生物特性,本文以高分子壳聚糖为载体,以8-羟基喹啉对其进行共价修饰,合成了喹啉类抗疟杀菌药的高分子药物前体,为增加其活性,与亚铁配位,合成了壳聚糖-8-羟基喹啉-亚铁配合物,用元素分析、TG-DTA分析、IR光谱、UV光谱和荧光光谱等研究了配合物的性质,并优化了配合物合成条件.结果表明,CTS-HQ对Fe²⁺离子的吸附等温线符合Langmuir吸附等温线方程,在室温下,pH=4时吸附8h的饱和吸附量Q_max=86.96mg/g,K=1.474J/mg.     

镧与8-羟基喹啉配合物固相化学合成与表征

近年来，固相配位化学反应研究取得许多进展，但大多集中于Cu、Co、Ni、Zn、Fe等d电子组元素[1，2]，用室温或低热温度下的固相化学反应合成稀土配合物尚未见报道，我国稀土资源丰富，稀土配合物在材料科学和生命科学中占有独特的地位，因此开展稀土配合物的室温及低热温度下的固相合成有重要意义．我们在60℃利用La（Ac）3·3／2H2O与8-羟基喹啉的固相反应合成了La（Oxine）3，并对产物进行了表征．1实验部分1．1试剂与仪器根据文献[3]用液相合成法制备出对照的标准样品La（Oxine）3。按文献[4]的方法合成La（Ac）3·3／2H2O．8-羟…     

桂皮酸邻菲罗啉稀土配合物的合成及表征

合成了 13种桂皮酸和邻菲罗啉为配体的稀土配合物RE(phen)L3(L =C6H5CH =CHCOO- )。研究了配合物的红外光谱、摩尔电导、热重 差热曲线、X射线粉末衍射及荧光光谱。结果表明 ,稀土离子与配体间形成了化学键 ,配合物为晶体化合物 ,在 4 0 0和 540℃氧化分解 ;铕配合物Eu(phen)L3发出较强荧光 ,而其它配合物则发光较弱。     

含8-羟基喹啉铝配合物的高分子聚合物的合成与表征

通过甲基丙烯酸甲酯(MMA)和含有8-羟基喹啉的单体共聚合成模板聚合物,再与二配体的8-羟基喹啉铝配合物(AlQ2)配位,实现了8-羟基喹啉铝配合物的高分子化,获得了一种高分子量金属配合物发光聚合物,并利用元素分析,FTIR,UV,PL光谱,GPC等方法对其结构和性能作了表征．     

稀土芦丁配合物的合成、表征及与血清白蛋白的相互作用

本文合成了稀土元素La，Pr，Gd和Dy的芦丁配合物，通过红外光谱、元素分析、热重-差热分析和摩尔电导率等方法对其进行了表征。同时在模拟动物体生理pH值条件下，用荧光光谱法研究了这4种配合物与人血清白蛋白(HSA)和牛血清白蛋白(BSA)的结合反应，结果表明：配合物对HSA和BSA都有较强的荧光猝灭作用。通过用Stern-Volmer方程处理实验数据发现：HSA和BSA与这4种配合物发生了反应,生成新的复合物，这种猝灭作用是由于分子内的非辐射能量转移而引起的静态猝灭。用Scatchard方程求出了形成复合物的结合常数KA和结合数n；并求得结合过程的热力学参数，初步确定配合物与血清白蛋白之间主要的作用力是氢键和Van der Waals力；同时用圆二色谱及同步荧光光谱法探讨了配合物对HSA和BSA构象的影响。     

乳酸钴配合物与牛血清蛋白相互作用的研究

合成和表征了系列乳酸钴配合物,测定二水二乳酸钴配合物的结构,配合物中乳酸的羟基和羧基配位键平均键长分别为0.206 0(2)nm和0.206 8(2)nm。当[Co(Hlact)2(H2O)2](2)或[Co(Hlact)2(phen)].2H2O(4)配合物与牛血清白蛋白(BSA=Bovine SerumAlbumin)相互作用后,红外光谱显示乳酸或邻菲咯啉的特征吸收消失,钴离子与BSA出现新的配位,初步推定乳酸或邻菲咯啉配体被BSA中的强配体所取代。     

水杨酸金属配合物与牛血清白蛋白的相互作用

本文采用荧光法研究了水杨酸金属配合物与牛血清白蛋白的相互作用。观察到水杨酸金属配合物对牛血清白蛋白荧光产生猝灭现象,猝灭方式为静态猝灭。计算了结合常数和结合位点数。并且用圆二色谱法研究水杨酸金属配合物对牛血清白蛋白二级结构的影响,发现水杨酸金属配合物的存在明显改变牛血清白蛋白的构象。     

α-硫辛酸与牛血清白蛋白的相互作用

利用荧光光谱和紫外-可见吸收光谱研究了在缓冲溶液中不同温度下α-硫辛酸(ALA)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。结果表明,ALA对BSA的内源荧光猝灭为静态猝灭过程,猝灭常数KSV分别为4.65×103L/mol(26℃)和4.46×103L/mol(37℃)。依据Frster非辐射能量转移机制,得到给体(BSA)-受体(ALA)间的结合距离r=2.90 nm,能量转移效率E=5%。测定了该反应在不同温度下的结合常数KA=4.31×103L/mol(26℃),4.27×103L/mol(37℃),以摩尔比1∶1结合。根据不同温度下的结合常数确定了相互作用过程的热力学参数,并根据热力学参数确定了ALA与BSA之间作用力主要是静电作用。     

牛血清白蛋白与两种金属配合物的作用研究

The interaction of Methylthymol Blue(MTB)-Zinc(Ⅱ) compound and Alizarin Red S(ARS)-Aluminum(Ⅲ) compound with Bovine serum albumin (BSA) was investigated by UV-Vis spectrophotometric method in acidic buffer solution. MTB-Zn(Ⅱ)-BSA was a blue color compound, which possesses maximum absorption at 613 nm with 172 nm, 174 nm and 18 nm of red shift compared to the MTB, MTB-BSA and MTB-Zn(Ⅱ) complexes respectively. Dual wavelength substantial amount ratio method, balance dialysis substantial amount ratio method and unity wavelength substantial amount ratio method were compared. The following results were obtained: the apparent molar absorptivity of MTB-Zn(Ⅱ) with BSA was ε=2.20×10⁴ L·mol^-1·cm^-1. Conditional proportion were defined, n_MTB∶n_Zn(Ⅱ)∶n_BSA=2∶2∶1; condition combination constant, K=2.07×1010. Combination proportion were defined, n_ARS∶n_Al(Ⅲ)∶n_BSA=6∶4∶1. Condition equilibrium constant of reaction of ARS-Al(Ⅲ) with BSA was K=8.80×10⁸. The apparent molar absorptivity of ε=2.65×10⁴ L·mol^-1·cm^-1. It is suggested that combination between BSA and MTB-Zn(Ⅲ) is due to coordination force. That combination between BSA and ARS-Al(Ⅲ) is due to the coordination bond and electrostatic force.     

稀土金属离子与人血清白蛋白的相互作用

本文用荧光光谱、紫外-可见吸收光谱法和循环伏安法研究了稀土金属离子Eu(Ⅲ)、Pr(Ⅲ)与人血清白蛋白(HSA)的相互作用。实验发现：Eu(Ⅲ)和Pr(Ⅲ)对HSA有较强的荧光猝灭作用。用Stern-Volmer方程分别对实验数据进行处理，结果发现：HSA与Eu(Ⅲ)、Pr(Ⅲ)发生反应生成了新的复合物，发生了分子内的非辐射能量转移。Eu(Ⅲ)、Pr(Ⅲ)对HAS的荧光猝灭作用，属于静态荧光猝灭。荧光猝灭图表明：Eu³⁺和Pr³⁺在HSA分子中至少有两类结合位点，Eu³⁺与HSA形成2.76∶1的复合物，结合常数lgK分别为12.03和9.05；Pr³⁺与HSA形成2.2∶1的复合物，结合常数lgK分别为9.89和6.97。同时用圆二色谱及同步荧光光谱法探讨了 Eu(Ⅲ)和Pr(Ⅲ)对HSA构象的影响。     

Synthesis of Metal Porphyrins Tailed with Salicylic Acid and their Interaction with Bovine Serum Albumin

A synthetic method of porphyrins tailed with salicylic substituents is described.Reaction of bromoalkoxyphenyl porphyrin 1 with salicylic acid gave porphyrins 2-5. These new compounds were confirmed by ^1H NMR, IR, UV-vis, MS and elemental analysis, and observed their interaction with bovine serum albumin (BSA) in fluorescence spectrum.     

钇-四对甲氧基苯基卟啉配合物([Y(TMOPP)(H2O)3]Cl)的伏安行为及其与牛血清白蛋白相互作用的研究

对钇-四对甲氧基苯基卟啉配合物([Y(TMOPP)(H2O)3]Cl) 修饰玻碳电极的伏安行为进行了研究, 发现它在膜里的氧化还原性质与其在非水溶剂中的电极反应过程存在着差异.该修饰电极膜中的配合物能与牛血清白蛋白发生相互作用, 结果不仅使其氧化还原波形有所改变, 而且峰电流也随牛血清白蛋白的浓度的增大而不断减小. 峰电流的变化(ΔIp)与牛血清白蛋白的浓度在1.0×10-6～1.0×10-4 mol·L-1范围内符合: ΔIp=1.144×104C 0.2226 (r2=0.9923)关系式. 荧光光谱法的测量也证明了牛血清白蛋白与[Y(TMOPP)(H2O)3] 存在着相互作用.     

水杨酸键联卟啉的合成及与牛血清白蛋白的相互作用

以溴代烷氧基苯基卟啉(1)为原料与水杨酸作用,分别得到了化合物2和3,再与醋酸钴反应,得到了钴卟啉配合物4和5.新化合物分别由¹HNMR,IR,UV-Vis,MS和元素分析确证.同时,利用荧光光谱考察了金属卟啉与牛血清白蛋白的相互作用.     

荷花碱与牛血清白蛋白的相互作用

利用多种光谱技术研究了在pH7.40的Tris-HCl缓冲体系下,荷花碱与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。研究发现荷花碱对牛血清白蛋白有较强的荧光猝灭作用且为静态猝灭。用Stern-Volmer和Line weaver-Burk方程处理荧光猝灭数据,得到反应的结合常数在293K时为1.70×104L/mol,结合的ΔH°=-20.2kJ/mol,ΔS°=12.0J/(K.mol)。该药物与血清白蛋白之间的作用力为疏水作用和静电作用。根据Frster非辐射能量转移理论求得荷花碱与BSA相互结合时,其供体-受体间的距离为2.59nm。用圆二色谱等手段表明结合对蛋白的构象产生了影响。同时考察了中药活性成分甘草次酸和脂肪酸对结合的影响。