哒螨灵在苹果和土壤上残留以及降解行为研究

本研究建立了基于高效液相色谱为基础的哒螨灵分析方法,并对哒螨灵在安徽淮北和陕西咸阳两地苹果上的消解和残留行为进行了研究,同时还考察了哒螨灵在两地土壤中的降解和残留行为．哒螨灵在苹果中的消解动态方程：陕西咸阳为C=0．4007e^-0.1535t,半衰期T1/2=4．5天;安徽淮北=0．1096e^-0.1464t,半衰期T1/2=4．7天;在土壤中的消解动态方程：陕西咸阳为C=0．7978e^0.1218t,半衰期T1/2=5．7天;安徽淮北C=1．4024e^-0.0912t,半衰期T1/2=7．6天．在推荐使用高剂量和推荐高剂量1．5倍情况下,施药1-2次,末次药后7天,哒螨灵在苹果中的残留为0．02～0．14mg／kg;药后14天为0．01—0．12mg／kg．试验结果表明,药后7天,苹果中哒螨灵的残留量低于2mg／kg,用药次数1-2次,每次间隔7天的情况下,在苹果上的安全间隔期可定为7天．     

甘蓝及其土壤中灭幼脲的残留检测与消解动态研究

建立了杀虫剂灭幼脲在甘蓝及其土壤中残留量的高效液相色谱检测方法。样品经提取和固相萃取(SPE)小柱净化后进行测定,灭幼脲的回收率为77.1%~81.6%,变异系数在4.3%~9.7%之间。残留动态研究表明,灭幼脲在甘蓝及其土壤中消解的半衰期分别为4~6 d和15~16 d;以20 g制剂/亩的剂量(最高推荐剂量)施药14d后收获时,甘蓝中最高残留量为0.38 mg/kg,土壤中最高残留量为0.28 mg/kg。     

高效液相色谱-串联质谱法测定黄瓜与土壤中烯酰吗啉和氰霜唑及其代谢物的残留量

为评价烯酰吗啉和氰霜唑在黄瓜和土壤中的安全性,建立了同时检测烯酰吗啉和氰霜唑及其代谢物4-氯-5-(4-甲苯基)-1H-咪唑-2-腈(CCIM)的高效液相色谱-串联质谱法。样品经乙腈提取,乙二胺-N-丙基硅烷键合相(PSA)和十八烷基硅烷键合相(C18)净化后,质谱多反应监测模式扫描,基质匹配标准曲线外标法定量。烯酰吗啉、氰霜唑和CCIM在0. 01～0. 5 mg/L范围内均具有良好的线性关系,相关系数(r)均大于0. 994 0,在0. 05、0. 1、0. 5 mg/kg加标浓度下,3种待测物在黄瓜和土壤中的平均回收率为78%～105%,相对标准偏差(RSD)为1. 3%～14. 8%,定量下限为0. 05 mg/kg。对35%氰霜唑·烯酰吗啉悬浮剂在黄瓜和土壤中的残留动态及最终残留量进行分析,发现烯酰吗啉、氰霜唑及CCIM之和在黄瓜和土壤中消解较快,烯酰吗啉在黄瓜和土壤中的半衰期分别为1. 2～2. 1、3. 0～9. 6 d;氰霜唑及CCIM之和在黄瓜和土壤中的半衰期为0. 9～2. 3、1. 8～6. 2 d。该方法简单、快速、灵敏度及准确度高,能够满足黄瓜和土壤中烯酰吗啉、氰霜唑及CCIM残留量的检测要求。     

新型除草剂双甲胺草磷(H-9201)在胡萝卜和土壤中的残留动态研究

建立了新型除草剂双甲胺草磷(H-9201)残留GC FPD检测方法,并对其在胡萝卜田的残留动态进行了研究.结果表明:植物样本的平均添加回收率为89.2%～101.8%,变异系数为:4.3%～5.0%,土壤中的平均添加回收率为90.8%～95.1%,变异系数为:3.0%～16.4%.本方法对双甲胺磷的检出限为:胡萝卜中为0.01 mg/kg,土壤中为0.005 mg/kg.残留动态研究表明:双甲胺草磷土壤中的半衰期为27.8 d,胡萝卜中的最终残留量＜0.02 mg/kg,土壤中的最终残留量＜0.4 mg/kg.     

敌百虫在棉花和土壤中的残留研究

建立了敌百虫在棉花和土壤中残留量的高效液相色谱-电喷雾质谱(HPLC-ESI/MS)测定方法.该方法最小检出量为1.5×10-11 g,最小检出浓度在植株和土壤中均为0.05 mg/kg,加样回收率为植株71%～76%、土壤96%～103%、棉籽74%～79%,相对标准偏差分别为3.2%～16%、5.2%～12%、4.8%～6.5%.本法快速、灵敏、准确,可以用于敌百虫的残留分析.降解动态和最终残留研究结果表明,敌百虫在植株和土壤中的半衰期(T50)分别为0.4～0.6 d和0.5～1.2 d;以推荐剂量施药2～3次,或以2倍推荐剂量施药2～3次,采收间隔21 d,棉籽和土壤中敌百虫残留量均低于0.05 mg/kg.     

HPLC法对鱼肉中3种四环素类和5种氟喹诺酮类兽药残留的同时测定

建立了水产品中四环素类和氟喹诺酮类兽药多残留同时检测的高效液相色谱分析方法。样品经甲醇-水（体积比2：8,pH5．3）提取,C18固相萃取小柱净化,以甲醇-丙二酸＋氯化镁水溶液作流动相,梯度洗脱,紫外检测器检测。对样品前处理和色谱分析条件进行了优化,8种抗生素（土霉素、四环素、金霉素、沙拉沙星、恩诺沙星、达氟沙星、环丙沙星、单诺沙星）在0．1～10mg／L范围内线性关系良好。方法的检出限（S／N=3）为0．011～0．051mg／kg,定量下限（S／N=10）为0．035～0．17mg／kg,平均加标回收率为81％～96％,相对标准偏差（RSD）为2．5％～10．5％。该方法适用于水产品中抗生素多残留的测定。     

固相萃取-HPLC法测定蜂蜜中残留的10种磺胺类药物

研究了用固相萃取-高效液相色谱法同时测定蜂蜜中10种磺胺类药物残留量的方法。样品经三氯甲烷溶液提取,过Oasis HLB C18固相萃取柱净化,用乙腈洗脱10种磺胺,反相高效液相色谱-紫外检测器测定。检测波长为270nm,柱温45℃．流动相：磷酸水溶液-乙腈梯度洗脱．该方法前处理简单,梯度洗脱分离效果和重现性好,在0．010～1．0mg／kg添加水平,10种组分的回收率在86．5％～100．8％之间,室内相对标准偏差在3．5％～8．1％之间,线性范围为0．010～10μg／mL,检出限为0．005mg／kg。该方法快速、灵敏、专属,可用于食品中磺胺类药物残留量的常规检测。     

超高压液相色谱法测定水果和蔬菜中虫螨腈及其代谢物以及在甘蓝中的残留评价应用

建立了采用固相萃取柱净化,超高压液相色谱（UPLC）同时测定蔬菜和水果中虫螨腈及其代谢物溴代吡咯腈残留量的分析方法。方法验证结果表明,在25～5 000 ng·mL－1范围内目标化合物的质量浓度和仪器响应呈良好线性关系,相关系数（r2）为0.997～1.000;在0.05、1、2 mg·kg－1加标水平下,目标化合物的回收率为84.6%～111%,相对标准偏差为1.6%～14%;方法定量下限均为0.05 mg·kg－1。2020年在全国12地开展田间试验,360 g·L－1虫螨腈悬浮剂以20 mL/亩（125.28 g a.i./ha）施药1次,甘蓝中虫螨腈的消解动态符合一级动力学方程,半衰期为4.1～11.0 d。当采样间隔为末次施药后14 d和21 d时,虫螨腈在甘蓝中的残留量分别为小于0.05～0.488 mg·kg－1和小于0.05～0.370 mg·kg－1,溴代吡咯腈的残留量均低于0.05 mg·kg－1。结合我国制定的虫螨腈在甘蓝上的最大残留限量,推荐采收安全间隔期为14 d。膳食风险评估结果表明：普通人群虫螨腈（膳食风险评估定义）的国家估算每日摄入量为1.28 mg,占日允许摄入量的67.7%,对一般人群健康均不会产生不可接受的风险。     

气相色谱质谱联用法对农产品中8种种衣剂农药残留的同时测定

应用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）建立了水果、蔬菜、粮谷等农产品中8种种衣剂农药残留的分析测定方法。样品用乙腈提取,通过石墨化碳或C18固相萃取小柱净化,经DB-5ms气相色谱柱分离,电子轰击电离（EI）、选择离子监测模式（SIM）对定量离子和定性离子进行MS测定。标准工作曲线范围0．02-0．5mg／L。样品中添加水平为0．005、0．010和0．020mg／kg时,回收率为74％～110％;相对标准偏差小于15％。检出限（S／N=3）为0．09～0．77μg／kg。     

液相色谱-质谱/质谱法检测人参和土壤中多菌灵的残留动态

建立了液相色谱-质谱/质谱法测定50%多菌灵可湿性粉剂在人参和土壤中的消解动态和残留量。多菌灵在0.01~0.5μg/mL质量浓度范围内呈良好线性,相关系数为0.9985,在0.01~0.2 mg/kg加标水平下,多菌灵在人参和土壤中的回收率为82.74%~91.88%,相对标准偏差(RSD)为2.85%~6.28%,最低检出浓度为0.005mg/kg。两年两地残留实验结果表明,拌土施药剂量52 500g a.i./hm2下,人参和土壤中多菌灵半衰期分别为11.6~13.7d和10.4~13.0d,最终残留量分别在0.0075~0.0332mg/kg和0.0068~0.0428mg/kg之间。建议我国对人参中多菌灵的最大残留限量(MRL)值为0.5mg/kg,最高施药剂量52 500g a.i./hm2,安全施药间隔期28d。     

苯醚甲环唑在芹菜及其土壤中的残留测定和消解动态研究

采用气相色谱-电子捕获检测, 对芹菜及其土壤中的苯醚甲环唑消解动态和最终残留量进行了研究, 评价了苯醚甲环唑在芹菜上使用后的残留行为和环境安全性. 苯醚甲环唑在芹菜及土壤中的残留消解动态均符合一级动力学方程, 苯醚甲环唑在芹菜上消解快; 苯醚甲环唑最终残留量与施药的剂量、施药次数及采样的间隔时间有关; 水解研究表明, 苯醚甲环唑是稳定的农药, 在不同温度和不同pH的研究条件下水解半衰期均大于166 d, 碱性条件更有利于苯醚甲环唑的降解.     

凝胶渗透色谱-气相色谱质谱法测定：花生中6种除草剂农药残留

建立了凝胶渗透色谱一气相色谱质谱（GPC～GC=MS）法测定花生中6种除草剂（氟乐灵、异恶草酮、甲草胺、二甲戊乐灵、乙氧氟草醚、喹禾灵）农药残留的方法。样品经乙腈提取,氨基固相萃取柱和凝胶渗透色谱净化,在选择离子扫描（SIM）模式下进行气相色谱质谱法测定,外标法定量。6种除草剂浓度在0．02-1．00mg／L范围内与色谱峰面积呈良好的线性,线性相关系数为O．9949～0．9998,添加回收率为77．8％-101．6％,测定结果的相对标准偏差为4．4％～11．4％（月=5）,方法的检出限为0．1～1．3μg／kg。     

气相色谱法测定茶叶及土壤中的高效氯氟氰菊酯残留量

建立了气相色谱测定茶叶及土壤中高效氯氟氰菊酯残留量的分析方法。茶叶和土壤样品用正己烷提取,毛细管柱分离,气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)检测。结果表明: 在高效氯氟氰菊酯添加量为0.02～2.00 mg/kg范围内,高效氯氟氰菊酯在鲜茶叶和土壤中的平均添加回收率分别为89.0%～94.1%和89.8%～94.7%,相对标准偏差(RSD, n=5)分别为3.0%～4.9%和2.5%～4.2%,方法的最低检出限(S/N=3)为0.002 mg/kg。采用该方法测定2.5%高效氯氟氰菊酯微乳剂在湖南长沙茶叶及土壤中的消解动态,其符合一级动力学消解模式,消解方程分别为y=3.1996e-0.3394x和y=0.1224e-0.1036x,相关系数分别为0.9956和0.9247。在茶叶中的半衰期为2.04 d,在土壤中的半衰期为6.69 d。该方法为湖南长沙地区茶叶种植科学合理地使用杀虫剂高效氯氟氰菊酯提供了依据。     

液相色谱-串联质谱法对动物源性食品中14种苯二氮革类药物及其代谢物残留量的同时检测

建立了液相色谱-串联质谱（LC—MS／MS）同时检测动物源性食品中14种苯二氮革类药物及其代谢物残留量的测定方法。在pH5．2乙酸铵缓冲溶液中药物残留经酶解后,用氨水调节pH值大于9．5。溶液经乙酸乙酯-异丙醇（体积比5：1）提取和阳离子交换柱（MCX）净化,并用多反应监测技术所确定的定性离子对检测物进行定性和同位素内标法定量。方法的定量下限为1．0μg／kg,线性范围为1．0～20．0μg/L,各基质的加标平均回收率为64％～117％,相对标准偏差为3．6％～12．3％。     

80%成标干悬浮剂在黄瓜中残留动态研究

利用高效液相色谱法研究了80%成标干悬浮剂在黄瓜中的消解动态和最终残留。结果表明,80%成标干悬浮剂在黄瓜中的半衰期为7.9d。按5760g/hm2施药,共施药4次,最后一次施药5d后取样检测,残留量为0.24mg/kg。远远低于其它国家规定的最大残留量限值。     

固相萃取-气相色谱-质谱法测定猪组织中沙丁胺醇残留量

建立了动物组织中沙丁胺醇残留量固相萃取-气相色谱-质谱分析方法。动物组织样品经过葡萄糖醛甙酶酶解后调节pH至9．5，然后用异丙醇／乙酸乙酯混合溶剂液液分配去除杂质，旋转浓缩后用乙酸铵缓冲溶液溶解经SCX固相萃取（SPE）柱净化，洗脱液经氮气吹干后用双三甲基硅基三氟乙酰氨（BSTFA）衍生，采用选择离子模式（86、350、369、440）进行测定，外标法定量。检出限为0．10μg/kg。在添加浓度0．5～5．0μg/kg范围内，平均添加回收率在66．4％～82．4％，相对标准偏差（批内）（CV）在3．5％～5．9％之间；批间（CV）在2．2％～4．8％之间。衍生物的峰面积与样品浓度在0．002～0．50mg／L范围内呈良好的线性关系，线性回归系数大于0．999。     

超临界流体萃取气相色谱法测定鱼肉中的毒死蜱残留

建立了利用离线超临界CO2萃取气相色谱(SFE-GC)测定鱼肌肉中毒死蜱残留量的分析方法。超临界CO2萃取鱼肌肉中毒死蜱的适宜条件为：温度100℃,压力41．370MPa,CO2流量为1mL／min,动态萃取30min,静态萃取时间15min,调节剂甲醇(添加量0．5mL),收集液丙酮。最小检出量为0．01ng;添加回收率为77.3％～105．1％;相对标准偏差(RSD)为2．4％～15．4％,符合残留分析要求。全程分析时间小于2h。     

毛细管气相色谱法同时测定盐酸氨溴索中甲醇和丙酮的残留量

建立毛细管气相色谱同时测定盐酸氨溴索原料药中甲醇、丙酮两种有机溶刺残留量的方法。两种残留有机溶剂在DB-624毛细管气相色谱柱上均达到良好分离。甲醇和丙酮的线性范围分别为32．54～325．4μg／mL（r=0．9998）、40．68—406．8μg／mL（r=0．9995）,回收率分别为94．7％～101．1％、93．9％～99．1％,检出限分别小于20、10μg／mL,测定结果的相对标准偏差均不大于3．6％（n=5）。     

固相萃取-液相色谱／串联质谱法测定黄酒中的甜蜜素

建立了黄酒中甜蜜素残留的固相萃取-液相色谱／串联质谱法（SPE—LC／MS／MS）测定方法。黄酒样品用水稀释后,弱阴离子（WAX）固相萃取小柱净化,氨化甲醇洗脱。采用HypersilGold C18色谱柱（150mm×2．1mm,5μm）,乙腈-0．1％甲酸水溶液为流动相,以电喷雾离子源负离子模式（MRM）定性、定量测定甜蜜素。甜蜜素在10～500μg／L范围内峰面积与质量浓度呈线性关系,相关系数为0．9995。取有代表性的阴性样品进行添加回收试验,在0．5—5．0mg／L范围内,回收率为81．1％-88．2％,相对标准偏差为3．65％～5．21％,方法的定量检测限为0．5mg／L。该方法净化效果好,检测灵敏度高,能同时完成黄酒中甜蜜素的定量和定性分析。     

气相色谱-质谱法测定肝脏组织中盐酸克伦特罗和盐酸菜克多巴胺

建立了同时测定动物肝组织中盐酸克伦特罗和盐酸莱克多巴胺残留量的固相萃取-气相色谱-质谱分析方法。动物肝组织样品在碱化的条件下用乙酸乙酯和异丙醇混合溶剂提取，提取液浓缩后用乙酸乙酯溶解，然后再用稀盐酸反萃取去除脂肪，调pH值后经SCX固相萃取（SPE）柱净化，洗脱液经氮气吹干后经双三甲基硅基三氟乙酰氨（BSTFA）衍生，采用选择离子模式（盐酸克伦特罗：86、212、262、277，盐酸莱克多巴胺：163、192、234、250）进行测定，外标法定量。盐酸克伦特罗和盐酸莱克多巴胺的检出限分别为0．30和1．00μg／kg。盐酸克伦特罗添加浓度在1．0～5．0μg／kg范围内，添加回收率为77．4％～88．3％；相对标准偏差（RSD）为3．1％～5．1％；盐酸莱克多巴胺添加浓度在4．0～20．0μg／kg，添加回收率为69．8％～82．1％；相对标准偏差（RSD）为3．5％～4．9％；衍生物的峰面积与被测物浓度分别在0．003～1．00mg／L和0．012～4．00mg／L范围内呈良好的线性关系，线性回归系数均大于0．999。