荧光素的共振光散射光谱研究

研究了荧光素(nu)的共振光散射(RLS)光谱的形成机理与影响因素.在中性和碱性条件下,Flu溶液的共振散射光显著增强.实验发现,随着溶液pH的增加,Flu溶液的RLS光谱与其荧光光谱、吸收光谱在强度大小、最大吸收峰位移上变化趋势一致.荧光素的荧光激发光谱与发射光谱有部分重叠,共振散射峰处于荧光激发峰与荧光发射峰之间.在光偏振实验中,测得共振散射光的偏振度P≈0.020.碱性环境中,随Flu溶液浓度的增加,其RLS光谱和荧光光谱的变化情况,同样表明两者之间有密切联系.上述实验结果揭示Flu的共振散射光就是共振荧光.     

曙红Y共振光散射探针测定盐酸丙米嗪

在弱酸性介质中,盐酸丙米嗪与曙红Y依靠静电引力和疏水作用力形成离子缔合物,使曙红Y溶液的吸收光谱、荧光光谱和共振光散射光谱发生变化。其中以共振光散射法灵敏度最高。据此,建立了使用曙红Y作为共振光散射探针测定盐酸丙米嗪的新方法。研究了体系的吸收光谱、荧光光谱和共振光散射光谱特征。在最大散射峰364 nm处,测得盐酸丙米嗪的线性范围为0.025～2.5μg/mL,检测限为5.32 ng/mL,并将方法用于药物中盐酸丙米嗪含量的测定。     

苯海拉明与赤藓红相互作用的吸收、荧光和共振瑞利散射光谱及其分析应用

在pH 4.5的Britton-Robinson(BR)缓冲溶液中, 赤藓红(ET)与苯海拉明(DP)形成1: 1的离子缔合物, 不仅引起吸收光谱的变化和荧光猝灭, 更导致共振瑞利散射(RRS)的显著增强并产生新的RRS光谱, 最大RRS峰位于580 nm附近. 研究了反应产物的吸收、荧光和RRS光谱特征, 适宜的反应条件及分析化学性质, 据此发展了以赤藓红为光谱探针的灵敏、简便、快速测定DP的新方法. RRS法、分光光度法和荧光猝灭法对DP的检出限依次为0.0020, 0.088和0.094 μg/mL, 线性范围分别是0.0067 ~ 2.0, 0.29 ~ 6.4和0.31~3.2 μg/mL. 研究了苯海拉明与赤藓红相互作用对吸收、荧光和RRS光谱的影响. 散射光偏振实验显示结合产物在最大散射波长处的偏振度为0.9779, 表明DP-ET体系的共振散射光谱主要由散射光构成, 基本不含共振荧光成分. 还采用量子化学AM1法计算了反应前后生成焓和平均极化率的变化, 讨论了RRS光谱产生及增强的原因及光吸收、荧光和RRS之间的能量转换关系.     

木质素桃红与蛋白质作用的共振光散射研究

研究了木质素桃红与蛋白质结合的共振光散射光谱. 实验结果表明, 在pH 2.56的酸性介质中, 木质素桃红与蛋白质发生静电作用产生以282.0、 346.0、 420.0 nm以及570.0 nm为特征峰的共振光散射（RLS）增强光谱. 在570.0 nm波长光激发下, 蛋白质的质量浓度与增强共振光散射强度ΔIRLS呈线性关系, 对BSA和HSA的检出限分别为39.0和22.3 ng/mL. 方法已用于尿样中总蛋白质分析.     

液相卤化银纳米微粒的界面荧光和共振散射光谱特性

液相卤化银纳米微粒的共振散射光谱和发射光谱表明,AgCl和AgBr纳米微粒均在330,400,470和680nm处产生4个共振散射峰,在340,400和470nm处产生三个荧光峰．Ad纳米微粒在340,400,437,470和680nm处产生5个共振散射峰;除在340,400和470nm处产生3个荧光峰外,在434nm处有一最强的荧光峰．卤化银纳米微粒体系的浓度对共振散射信号的影响与浓度对荧光强度的影响一致,Aga,AgBr和AgI体系的共振散射光信号强度分别约为荧光信号的110,130和80倍,即荧光与共振散射之间存在相关性．提出了液相AgX纳米微粒荧光产生机理,解释了荧光与共振散射之间存在相关性的原因．     

镉(Ⅱ)-邻菲罗啉-曙红Y体系的共振光散射光谱研究及应用

在pH=4.5的HAc-NaAc介质中,Cd2+,phen及EY三者能通过静电引力和疏水作用力生成三元离子缔合物[Cd(phen)3]EY,其共振瑞利散射和共振非线性散射显著增强,最大的光谱散射波长分别位于RRS(375nm),SOS(732nm)及FDS(372nm)处.其散射增强程度(ΔI)与Cd2+浓度在一定范围内呈良好的线性关系,检出限分别为0.16(RRS),0.28(SOS)和0.10μg/L(FDS).采用分子荧光光谱和紫外-可见吸收光谱、透射电镜对该缔合物的共振瑞利散射及共振非线性散射光谱进行了详细研究,并对共振增强原因及反应机理进行了探讨.在优化的实验条件下,该方法用于环境水样中Cd2+的检测与国标方法无显著性差异,效果令人满意.     

用铬黑T作为共振光散射探针测定蛋白质

研究了金属指示剂铬黑T（EBT）作为共振光散射探针测定蛋白质的分析方法。实验表明，在pH=4.10的Britton-Robinson缓冲溶液条件下，铬黑T只有极弱的光散射，它与蛋白质结合后有强烈的共振光散射作用。在λ=375nm处，光散射强度最大，光散射强度与蛋白质的浓度成正比。据此建立了一种测定蛋白质的新方法。该方法简便、快速、灵敏度高，对HSA的检出限达到39μg/L;线性范围为0－15mg/L，用于人体血清样品的分析并用考马斯亮蓝法比较，取得了令人满意的结果。同时亦研究了牛血清白蛋白（BSA）、λ球蛋白、鸡蛋白蛋白、溶菌酶与染料EBT之间的作用。比较了2种不同类型的荧光仪器绘制的共振光散射光谱，并探讨了共振光散射的机理。     

阿特拉津与DNA作用共振光散射光谱的研究及其应用

首次报道了阿特拉津与ctDNA作用的共振光散射光谱 (RLS)特征和利用小分子农药阿特拉津作为探针测定痕量脱氧核糖核酸的方法。在 pH=1.41的酸度条件下 ,阿特拉津 -ctDNA在319.8nm处有一增强的共振光散射光谱峰 ,且增强的共振光散射强度与ctDNA的浓度成线性关系。在实验确定的优化条件下 ,方法的线性范围为0.05～34μg·mL -1 ,检出限为11.9ng·mL -1(3δ) ,该方法成功地用于人工混合样品中ctDNA的测定     

溴甲酚绿-Triton X-100与扑草净作用的共振光散射光谱研究

研究了扑草净-溴甲酚绿-Triton X-100体系的共振光散射光谱。加入经HCl酸化的扑草净后溴甲酚绿的共振光散射光谱有明显增强,表面活性剂TritonX-100的加入使光谱强度显著增加,产生最大散射波长为562 nm的共振散射光信号,且散射光强度与扑草净的质量浓度呈线性关系,线性范围为0.01~0.35μg/mL,检出限为7.8 ng/mL。该方法已用于实际样品中扑草净的测定。     

茜素绿共振光散射法测定人血清中溶菌酶

在碱性介质中,茜素绿与溶菌酶结合形成复合物,导致467 nm处共振光散射光谱信号显著增强。据此建立了一种测定溶菌酶的新方法。优化了反应条件,并初步进行了反应机理的探讨。依据最大散射峰的共振光散射增强值与溶菌酶浓度呈良好的线性关系,本法可应用于人血清样品中溶菌酶的定量分析。     

Resonance light scattering properties of Eu3+ in gold colloid

Gold colloidal containing rare-earth ions Eu3+ were prepared at room temperature. Fluorescence spectra and resonance light scattering (RLS) spectra of Eu3+ ions and gold colloid containing Eu3+ were measured. For solution containing Eu3+, RLS features show two peaks at the edges of the visible light wavelength region. The short wavelength peak takes place at about 400 nm and the longer wavelength peak is the corresponding 1/2 fraction frequency RLS peak, which takes place at about 780 nm. When gold colloids were added to the solution containing Eu3+, both these two RLS peaks were enhanced. We believe that the energies, which are absorbed by the surface plasmon resonance in the gold nanoparticles, are efficiently transferred into the Eu3+ ions to cause the increased scattering.     

结晶紫共振光散射法测定脱氧核糖核酸

研究了三苯甲烷类碱性染料结晶此与DNA作用的共振光散射光谱,在pH9.2-10.5的范围内,加入DNA导致结晶紫共振光散射增强,在512nm处,存在一共振光散射增强峰,其强度与DNA的浓度呈线性关系,据此建立了一种测定DNA的菜振光散射法,方法的线性范围为0－900ng/mL,检出限为5.02mg/mL.已用于混合样品中的DNA的测定.     

乙二醇中铜胶体共振光散射光谱

在乙二醇中,以聚乙烯吡咯烷酮（PVP）为分散剂,抗坏血酸（VC）为还原剂和抗氧化剂,还原CuSO4制得铜胶体溶液。 通过XRD、UV-Vis与共振光散射（RLS）光谱对铜胶体进行表征。 结果表明,铜胶体为面心立方晶体结构的0价铜,在592~602 nm呈现典型的等离子共振吸收峰,体系具有明显的RLS特征,最大散射波长在468 nm。 考察了反应条件、体系的稳定性与共存离子对乙二醇中铜胶体RLS的影响。 结果表明,适宜的反应条件为：试剂按照VC、CuSO4和PVP的加入顺序,3种物质量的比按照n(VC)/n(Cu2+)=15、n(PVP-K30)/n(Cu2+)=1.4;反应温度60 ℃;反应时间1 h,反应得到的铜胶体可稳定放置1 d。 在适宜条件下,ρ(Cu2+)在5.12~12.8 mg/L范围内与散射光强度（ΔIRLS）成正比,回归方程为ΔI=7 420.2ρ-631.8（r=0.9962）,检出限（3σ）为0.63 μg/L。 0.64 mg/L MnSO4、CdSO4和ZnSO4,1.28 mg/L KI,64 mg/L Na2CO3和Ca(OH)2,960 mg/L CH3CH2OH,640 mg/L CH3OH和320 mg/L CH3CH2CH2OH均不干扰10 mg/L Cu2+溶液的测量。 由此建立一种利用RLS光谱测定乙二醇中铜离子的简便方法。     

四羧基铝酞菁与硫酸庆大霉素相互作用的共振散射光谱及其分析应用

在弱酸性介质中, 四羧基铝酞菁和硫酸庆大霉素本身的共振散射(RLS)均较弱, 但两者相互作用形成离子缔合物时, RLS显著增强, 在350～500 nm之间有一个强散射带, 最大散射峰位于401 nm. 而且散射强度与硫酸庆大霉素的浓度成正比, 可用于硫酸庆大霉素的定量测定, 线性范围为0.025～1.5 μg/mL, 检出限0.018 μg/mL. 方法可用于市售硫酸庆大霉素注射液含量的测定.     

藉L-半胱氨酸包覆的ZnS纳米粒子的共振光散射定量分析蛋白质

合成和表征了功能性L-半胱氨酸包覆的ZnS纳米粒子。在pH5．12的NaAc-HAc溶液介质中,L-半胱氨酸包覆ZnS纳米粒子于波长308．0nm处出现共振光散射峰。一定量蛋白质的加入能明显增强体系的共振光散射,且峰强度增加值与蛋白质浓度间存在良好线性关系,据此建立了一种灵敏的测定微量蛋白质的方法。用L-半胱氨酸包覆ZnS纳米粒子作为探针,不仅克服了有机染料可能出现的光漂白等缺点,而且本身不具毒性。该法用于人血清试样中总蛋白的测定,其结果与临床数据一致。     

Spectral assignments to the light emissions of fluorescent organic small molecules in aqueous medium

Spectrofluorometric identifications of artificial organic dyes have important environmental significance, but both scattered light signals and the fluorescence signals were twins in fluorospectroscopy, and the light scattering signals are always the interference sources of spectrofluorometry. In order to investigate the relationship between the light scattering and fluorescence in the spectrofluorometric measurements, herein we discuss the scattered light and fluorescence emission properties of organic small molecules (OSMs) using Lignin Pink (LP) in neutral medium as an example. With the help of UV-vis measurements, and starting from three-dimensional light emission measurements, scattered light and fluorescence emissions could be assigned. Investigations by increasing LP concentration showed that the light emission at 282.0 and 344.0 nm could be attributed to the resonance light scattering (RLS) signals and that at 420.0 and 570.0 nm are composed of both RLS and fluorescence emissions, respectively. UV-vis measurements showed that LP does not have the tendency of aggregation, and the strong RLS signals should be ascribed to the large hydrodynamic diameter of LP itself in aqueous medium, supported by dynamic light scattering (DLS) measurements.     

Study on the interaction between diphenhydramine and erythrosin by absorption,fluorescence and resonance Rayleigh scattering spectra

In pH 4.5 Britton-Robinson(BR)buffer solution,erythrosin(ET)can react with diphenhydramine(DP)to form a 1:1 ion-association complex,which not only results in the change of the absorption spectra,but also results in the great enhancement of resonance Rayleigh scattering(RRS)and the quenching of fluorescence.Furthermore,a new RRS spectrum will appear,and the maximum RRS wavelength was located at about 580 nm.In this work,the spectral characteristics of the absorption,fluorescence and RRS,the optimum conditions of the reaction and the properties of an analytical chemistry were inves- tigated.A sensitive,simple and new method for the determination of DP by using erythrosin as a probe has been developed.The detection limits for DP were 0.0020μg/mL for RRS method,0.088μg/mL for absorption method and 0.094μg/mL for fluorophotometry.There was a linear relationship between the absorbance,RRS and fluorescence intensities and the drug concentration in the range of 0.0067-2.0, 0.29-6.4 and 0.31-3.2μg/mL,respectively.The effects of the interaction of diphenhydramine and erythrosin on the absorption,fluorescence and resonance Rayleigh scattering spectra were discussed. In light polarization experiment,the polarization of RRS at maximum wavelength was measured to be P =0.9779,and it revealed that the RRS spectrum of DP-ET complex consists mostly of resonance scat- tering and few resonance fluorescence.In this study,enthalpy of formation and mean polarizability were calculated by AM1 quantum chemistry method.In addition,the reaction mechanism and the rea- sons for the enhancement of scattering spectra and the energy transfer between absorption,fluores- cence and RRS were discussed.     

氯金酸-罗丹明S缔合纳米微粒体系的共振散射增强与荧光猝灭研究

在0．2mol/L HCl介质中，罗丹明S(RDS)分别在520nm和550nm处有一个吸收峰和荧光峰。当有Au(Ⅲ）存在时，Au（Ⅲ）与Cl^-形成AuCl4^-，AuCl^-与RDS^ 借助于静电引力形成疏水性的AuCl4-RDS缔合物分子。AuCl4-RDS分子间存在较强的分子间作用力和疏水作用力而生成(AuCl4-RDS)。缔合纳米微粒，粒径为45nm。在360nm产生瑞利散射峰，在600nm产生共振散射峰。由于纳米微粒形成后，只有裹露在(AuCl4-RDS)n纳米微粒界面的RDS荧光分子才能吸收激发光子跃迁到激发态，进而返回基态产生荧光。而体相的RDS荧光分子无法与激发光作用产生荧光，即受激RDS分子数大为降低，故550nm荧光峰和520nm吸收峰的降低。当缔合纳米微粒体系加入乙醇后，体系的红紫色和共振散射峰消失，吸收峰和荧光峰恢复，由于乙醇致使(AuCl4-RDS)。纳米微粒分解为AuCl4-RDS分子。结果表明：红紫色(AuCl4-RDS)n纳米粒子的形成是其共振散射增强、荧光猝灭和产生共振散射峰的根本原因。     

柑桔溃疡菌的共振散射光谱

研究了柑桔溃疡菌的共振散射光谱,在330、425、465和695 nm产生四个共振散射峰.当激发波长为330 nm （9.09×1014 Hz）时,溃疡菌溶液在330 nm（9.09×1014 Hz）、660 nm（1/2×9.09×1014 Hz）和990 nm（1/3×9.09×1014 Hz）分别产生一共振散射峰和1/2、1/3两个分频散射峰;当激发波长为465 nm（6.45×1014 Hz）时,在456 nm(6.45×1014 Hz)和930 nm(1/2×6.45×1014 Hz)分别产生一个共振散射峰和一个1/2分频射峰; 当激发波长为930 nm(3.23×1014 Hz)时,在930 nm (3.23×1014 Hz)、620 nm(3/2×3.23×1014 Hz)、465 nm(2×3.23×1014 Hz) 和310 nm (3×3.23×1014 Hz)分别产生一个共振散射峰,一个3/2分频共振散射峰,一个2倍频共振散射峰和一个3倍频共振散射峰.柑桔溃疡菌是一种非线性散射光学介质.分频散射和倍频散射峰与共振散射峰具有相似的散射行为.