金属-4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)络合物极谱波研究(Ⅰ)——钒(V)-PAR-NaClO3体系的极谱催化波

钒(V)-PAR络合物在NaClO₃存在下产生一灵敏的极谱催化波.峰电位为-0.1V(SCE).该催化波具有吸附和动力波的特征.     

金属-4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)络合物的极谱研究——Ⅲ、铌(Ⅴ)-酒石酸-PAR-NaClO_3体系极谱催化波

铌的草酸、柠檬酸和EDTA等有机酸络合物的极谱行为,以及铌在羟胺、过氧化氢、氯酸盐介质中的极谱催化波,已有研究报导。受前人工作的启发,在酒石酸-PAR-NaClO_3体系中,我们观察到铌有一灵敏的极谱催化波。本文讨论该体系铌催化波的条件及性质,并拟定了示波催化极谱法测定矿石中痕量铌的分析方法。     

Nb(Ⅴ)-5-Br-PADAP-酒石酸-NaClO_3体系的极谱催化波

以Nb(Ⅴ)-5-Br-PADAP-酒石酸多元络合物分光光度法测定铌巳有研究,但Nb(Ⅴ)-5-Br-PADAP-酒石酸-NaClO_3体系的极谱催化波却未见报道。受宋俊峰等同志工作的启发,我们发现在稀硫酸介质中,当有NaClO_3存在时,Nb(Ⅴ)-5-Br-PADAP-酒石酸三元络合物于-1.0V左右(Vs.SCE)产生极灵敏的催化波,铌浓度在0.0014—0.14μg.ml~(-1)范围内,峰电流与浓度呈线性关系。本文讨论了该体系中铌催化波的条件及性质,拟定了示波极谱法测定痕量铌的方法。     

铜的极谱吸附催化波及其在矿石分析中的应用

极谱法测定微量铜已有一些报导,但铜-钛铁试剂络合物的极谱催化波至今尚未见到。本文发现,在乙二胺介质中,铜-钛铁试剂络合物产生一灵敏的极谱催化波。硝酸铵有增大催化电流的作用。经过实验,提出了铜的极谱催化波新体系:钛铁试剂-乙二胺-硝酸铵。用此体系,铜的测定下限为0.0025μg/ml,催化电流与铜浓度在0.0025—0.2μg/ml之间呈线性关系。可应用于矿石中0.0X—0.0001％铜的测定。     

锗-连苯三酚-过氧化氢体系的催化极谱性质的研究

过氧化氢能被一系列物质在电极上的还原产物所催化分解。我们发现锗(Ⅳ)与邻苯二酚或连苯三酚的络合物对过氧化氢也有催化分解作用。当溶液中有过氧化氢存在时,能使上述络合物的极谱波增高(图1),并在一定浓度范围内,随过氧化氢浓度的增大而线性地增高。可应用此催化波于测定样品中的锗、微量氧或过氧化氢。本文研究锗-连苯三酚-过氧化氢体系的催化极谱性质。在883型极谱仪上应用此催化波测定锗的灵敏度为0.2微克/毫升。     

KIO3存在下溶菌酶的极谱催化波研究与应用

研究了溶菌酶(Lysozyme,LE)在KIO₃存在下的极谱催化波.在0.1mol/LHAc-NaAc(pH4.7±0.1)缓冲液中,LE有1个由Cys6～Cys127间双硫键还原产生的可逆波.其峰电位为-0.51V(vs.Ag/AgCl).当KIO₃存在时,在原电位处产生了LE的极谱催化波.该催化波是由于KIO₃及其中间价态衍生质点(包括自由基IO^-·,IO_{2^{-·)氧化LE还原产物巯基成双硫键所致.这是蛋白质极谱催化波的一种新类型.在0.1mol/LHAc-NaAc(pH4.7±0.1)-1×10-3mol/LKIO3支持电解质中,LE催化波的灵敏度比其还原波的高两个数量级,峰电流与LE浓度在2×10-7～1.0×10-6mol/L范围内有线性关系.100倍半胱氨酸和胱氨酸不干扰1.0×10-6mol/LLE的测定.}}     

络合物极谱吸附波法测定微量钼

微量钼的极谱法测定已有报道,但有关Mo(Ⅵ)-桑色素体系的络合物极谱吸附波研究尚未见报道。桑色素是一种应用较广的荧光试剂,关于其它一些金属离子,桑色素配合物极谱吸附波或吸附伏安法研究已有报道。本文发现,在pH 2.5的氯乙酸氯乙酸钠缓冲溶液中,Mo(Ⅵ)-桑色素络合物在电位—(0.30V(vs.SCE)处产生一灵敏的络合物吸附波。其     

铜-丁二酮肟-四硼酸钠体系络合吸附波的研究

ΠpoxopoBa等曾研究铜-丁二酮肟(DMG)-氨缓冲溶液体系的dc极谱行为。他们认为pH9.35,铜离子浓度3.5×10^-4M,DMG浓度≤7×10^-4M时是个扩散波(E_1/2=-0.3V);当DMG浓度较大时,波呈峰形(E_p=0.5V),是个催化氢波。他们尚未研究该体系的灵敏度及其应用。我们用单扫示波极谱研究了铜-DMG-Na₂B₄O₇,体系的极谱行为。铜一DMG络合物在Na₂B₄0₇缓冲溶液(pH9.4)中还原,产生良好的示波极谱图,E_p=-0.34V(vs.SCE)。其峰电流与铜的浓度在5×10^-8-3×10^-8M范围成正比,并应用于污水中微量铜的测定。用连续变化法确定络合物的络合比Cu(II):DMG=1:2。用循环伏安法等手段研究该波的性质及其机理,并测定了不同铜浓度时体系的吸附量。实验表明,所研究体系的极谱波属于络合吸附波。     

含钼体系的极谱催化波的研究进展

近年来,许多学者研究过渡金属和氧化剂的络合物溶液的极谱催化电流。其中,以钼作为催化剂,以氯酸盐、硝酸盐、高氯酸盐和过氧化氢作为氧化剂的催化波研究较多。1963年高小霞、史殿久小结了这四种含钼体系的催化波及其应用。十几年来,国内外学者进一步研究了原有钼的四种催化波的性质和催化过程的机理,并扩大了应用。另外,还研究了一些其它氧化剂的催化电流。国内的研究工作主要是利用含钼体系的催化波作为灵敏的分析方法,扩大了方法的实用范围。国外则主要研究催化波的理论问题,     

钼(Ⅵ)-钙镁试剂络合物的极谱吸附波的研究与应用

在pH 4.0的乙酸盐缓冲溶液中,钼(Ⅵ)与钙镁试剂(CLG)生成的络合物在滴汞电极上产生良好的极谱吸附波,其波峰现于-0.66 V(vs.SCE)。在最佳条件下,在峰电流的二阶导数值(I″p)与钼(Ⅵ)浓度在5.0×10-8~1.2×10-5mol.L-1之间呈线性关系(r=0.999 7)。此方法的检出限(n=8)为5.0×10-9mol.L-1钼(Ⅵ)。应用于两种豆类植物试样中钼的测定,结果的RSD值均小于5%,回收率在97.2%~102.0%之间。测定了钼(Ⅵ)与钙镁试剂之间的络合比,结果为[Mo(Ⅵ)∶R]为1∶2,对络合物所产生的极谱吸附波的电化学性质也作了研究。     

贵金属元素电分析化学研究Ⅹ Ⅵ铱(Ⅳ)-半胱氨酸络合物催化极谱氢波的研究

本文研究了Ir(Ⅳ)-半胱氨酸(Cys)-HCl体系的催化极谱氢波的反应机理,证明Ir(Ⅳ)与Cys形成的络合物可催化氢在电极上放电,并提出了测定实际样品的方法。     

碲的极谱催化波研究进展

碲是一种有毒和致畸元素,也是重要的材料元素,碲的一种重要分析方法就是极谱催化波,碲的极谱催化波包括平行催化波,催化氢波以及络合物吸附(催化)波。此文就近年来碲的极谱催化波的研究现状进行评述,引用文献42篇。     

砷铋钼三元杂多酸-羧甲基纤维素钠的极谱行为研究及微量砷的测定与应用

本文研究了砷铋钼杂多酸的极谱行为。该杂多酸络合物先在低酸度下迅速形成钼蓝,然后在0.4mol/LH_2SO_4中此杂多酸电活性络合物在滴汞电极上于—0.47(vs.SCE)产生灵敏的络合物吸附还原波。当存在CMC时灵敏度进一步提高,用二次微分极谱测试,波形良好,峰锐且呈对称。As 0.01～2.5μg/ml浓度与波高呈线性,检出限为0.blμg/ml,它比二元杂多酸极谱性能优越。方法应用于岩石及辉锑矿中微量砷的测定,结果令人满意。     

钒V-茜素紫极谱络合吸附波及其应用

1　引　　言有机试剂与钒络合物吸附波及催化波已有研究 ,茜素紫 (ＡＶ)与金属离子的络合物吸附波也有报道。但钒 茜素紫络合物极谱波的研究尚无报道。本文对钒 茜素紫络合物极谱波的产生条件、电流性质进行了研究 ,并将建立的分析方法用于煤场废水及近煤场池塘水中钒的测定 ,相对标准偏差为 4 7% ;标准加入回收率为 97.5 %～ 1 0 7.5 %。本法干扰少 ,实验步骤简单。2　实验部分2 1　仪器和主要试剂　ＪＰ 3 0 3型极谱分析仪 (三电极体系 ) (成都仪器厂 ) ;ＣＨＩ660电化学工作站 (三电极体系 ) (美国ＣＨ公司 ) ;ＪＭ 0 1悬汞电极 (江…     

镍(II)-丁二酮肟体系极谱催化波的机理研究

研究了镍(II)-丁二酮肟(DMG)体系极谱催化波的行为, 这一体系的极谱催化波可用于生物及岩矿中测定痕量镍和同时测定痕量镍、钴, 并对照研究了Co(II)-DMG体系和Ni(II)-DMG体系的机理.     

微量钽的示波极谱测定

研究了钼-酒石酸-铜铁灵三元络合物在H_2SO_4介质中的极谱行为。钽-酒石酸-铜铁灵三元络合物能在—0.70伏(对饱和甘汞电极)处产生一个灵敏的吸附性催化波。最恰当的支持电解质为40％H_2SO_4,1.8％酒石酸溶夜,0.01％铜铁灵溶液.在3×10~(-7)M～3.3×10~(-5)M范围内,钽浓度与吸附催化波成直线关系。     

稀土元素的电分析化学研究(Ⅴ)——钇-罗丹明B-二苯胍体系的示波极谱研究

本文探讨了Y³⁺与碱性染料罗丹明B络合物的极谱行为。在NH₄Cl底液中,二苯胍存在下,罗丹明B在-1.50伏(SCE)附近有一个大而稳定的极谱吸附还原波,Y³⁺使示波导数波降低。在最佳实验条件下,在1×10^-7-1×10^-6M的范围内Y³⁺浓度与波高降低有良好线性关系。重稀土行为相似,可能用于测定重稀土总量。通过i-t曲线,循环伏安图、比较dc、dpp、示波极谱常规波和导数波,研究了体系的还原机理。Y³⁺与罗丹明B和二苯胍可能形成离子缔合络合物,强烈吸附并占据滴汞表面。络合物在罗丹明B还原波后还原,致使罗丹明B本身的波降低。在dc和示波常规波中。两波不能分开,在dpp中因电压扫描慢,无良好线性关系。只有在示波导数波上表现为一种灵敏的极谱波。     

1,4-二巯基苏糖醇的间接极谱法研究

1,4—二巯基苏糖醇(简称DTT)是一种生化物质,常用于蛋白质的分离、测定和生理作用的研究等方面[1,2]在生物医学上有重要的作用。曾百肇等人研究了DTT在氯乙酸介质中极谱波的性质[3],本文用单扫描示波极谱法研究了DTT与磷钼黄的还原产物在滴汞电极上产生的极谱波,建立了一种简单、快速、可靠的测定DTT的极谱分析法,该法线性范围宽、灵敏度高、再现性好,具有一定的应用价值。1　实验部分1.1　仪器与试剂JP—2型示波极谱仪(成都仪器厂);PAR—174极谱分析仪;PAR—303静汞电极(美国PAR公司);pHS—2型酸度计。1,4—二巯基苏糖醇(GR进口…     

抗癌药物马蔺子素伏安行为及极谱催化波研究

采用线性扫描示波极谱法、循环伏安法、紫外光谱法及恒电位电解法等方法分别在水和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)两种介质中研究了抗癌药物马蔺子素的伏安行为及其极谱平行催化波产生机理.结果表明,在Na₂B₄O₇-KH₂PO₄(pH=7.7)缓冲溶液中,马蔺子素的醌基首先发生1e-和1H+还原,产生中间体半醌自由基,该自由基再以同样方式进一步还原生成相应氢醌,并伴随有化学反应;在DMF-四乙基溴化铵(TEAB)质子惰性介质中,马蔺子素连续两步单电子还原生成相应氢醌阴离子,无中间体半醌自由基的化学反应发生.上述过程产生马蔺子素可逆还原波.当氧化剂K₂S₂O₈存在时,马蔺子素醌基还原中间体半醌自由基被氧化,使原醌基再生,产生了马蔺子素的极谱平行催化波.测得S₂O₈^2-氧化马蔺子素半醌自由基的表观一级速率常数k_f=3.3×10⁶L·mol^-1·s^-1.     

溴甲酚紫的极谱研究

溴甲酚紫是一应用广泛的有机式剂^[1-4]。关于羟基三苯甲烷类染料的极谱研究报导不多^[5]。Ghoneim^[6]曾报导溴甲酚紫在pH<7时产生一个2电子还原波,当pH大于10时,可产生两个1电子还原波。Goel^[7]只研究了第一波的还原机理。本文用普通极谱、脉冲极谱、循环伏安等方法较详细地研究了溴甲酚紫的电还原。提出一电还原机理,解释了半波电位随pH变化的特殊规律。