微波作用下1-苯基-5-[5-(芳胺羰基甲硫基)-4-苯基-1,2,4-三唑-3-甲硫基]四唑的合成及生物活性

采用微波和相转移催化法通过1-苯基-5-(4-苯基-1,2,4-三唑-5-巯基-3-甲硫基)四唑(2)与2-氯乙酰芳胺(3)反应高效、快速地合成了10种尚未见文献报道的1-苯基-5-[5-(芳胺羰基甲硫基)-4-苯基-1,2,4-三唑-3-甲硫基]四唑. 其结构经 IR, ¹H NMR, ¹³C NMR 和元素分析表征. 生物活性实验结果表明, 该类化合物在较低浓度下部分化合物对小麦芽有很好的促进作用.     

新型含吡唑基的α-氨基膦酸酯类衍生物的合成及生物活性

在微波无溶剂无催化条件下, 以取代吡唑甲醛、芳胺和亚磷酸二乙酯为原料合成了一系列新型含吡唑基的α-氨基膦酸酯类衍生物, 其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, MS和³¹P NMR测试技术进行了表征. 初步生测结果表明, 部分化合物表现出不同程度的抗菌活性.     

多孔有机骨架:基于傅氏烷基化反应的合成与气体吸附性质

通过傅氏烷基化反应成功地合成了基于四苯锗烷构筑单元的多孔有机骨架材料PAF-9。用红外光谱,粉末X射线衍射,固体核磁共振,热重分析和低温氮气吸附-脱附表征了PAF-9材料的微结构与孔道性质。表征数据表明PAF-9具有非常高的热稳定性和化学稳定性,同时具有较高的比表面积。该PAF材料的BET比表面积为334 m²·g^-1。此外,得到的PAF材料对二氧化碳具有较好的吸附能力。     

多孔有机骨架:基于傅氏烷基化反应的合成与气体吸附性质

通过傅氏烷基化反应成功地合成了基于四苯锗烷构筑单元的多孔有机骨架材料PAF-9。用红外光谱,粉末射X线衍射,固体核磁共振,热重分析和低温氮气吸附-脱附表征了PAF-9材料的微结构与孔道性质。表征数据表明PAF-9具有非常高的热稳定性和化学稳定性,同时具有较高的比表面积。该PAF材料的BET比表面积为334m²·g^-1。此外,得到的PAF材料对二氧化碳具有较好的吸附能力。     

2,5-二取代的噻酚类化合物的合成,液晶及光谱性能研究

本文合成了两系列2,5-取代的噻吩类衍生物1a-1f: 2,5-二（对烷氧基苯基乙炔基）噻吩和2a-2b: 2,5-二[(对烷氧基苯基乙炔基）-对-苯基乙炔基]噻吩)]并通过¹H NMR, ¹³C NMR, HRMS和元素分析对其结构进行了表征。研究了结构与液晶性和光谱性之间的关系，结果表明：化合物1a-1f均为互变型向列相液晶，其液晶相通过DSC、PXRD和偏光显微镜得到确证，而具有更长共扼结构的化合物2a-2b却没有液晶性。分子结构中增加苯基乙炔基团，吸收光谱和发射光谱均发生红移，发光量子效率也显著提高。     

2-(1-苯基-1H-四唑-5-硫基)-N-芳基乙酰胺的合成及其生物活性研究

采用微波法通过2-氯乙酰芳胺与1-苯基-1H-四唑-5-硫醇反应合成了一系列2-(1-苯基-1H-四唑-5-硫基)-N-芳基乙酰胺. 其结构经 IR, ¹H NMR, ¹³C NMR 和元素分析表征. 生物活性实验结果表明, 该类化合物在较低浓度下对油菜籽和小麦的生长表现出良好的促进作用.     

缓冲体系中高热和水热稳定性的MCM-48介孔分子筛的合成

利用混合阳离子-非离子表面活性剂为模板剂在缓冲体系中成功地合成出具有高热和水热稳定性的MCM-48介孔材料. 通过XRD, N₂吸附-脱附, ²⁹Si MAS NMR和 ³¹P MAS NMR等手段对样品进行了表征. 结果表明, 合成的MCM-48材料具有高的比表面积和高度有序的孔道系统. 样品在空气中于900 ℃下焙烧15 h和在600 ℃ 100%水蒸气下处理8～10 h, 仍能保持良好的立方孔道结构, 显示很高的热稳定性和极好的水热稳定性.     

超声法合成新型3-(5-氯/苯氧基-3-甲基-1-苯基-4-吡唑基)异噁唑N-取代苯基去甲去氢斑蝥酰亚胺衍生物

去甲去氢斑蝥素与取代芳胺反应得到了一系列N-取代苯基去甲去氢斑蝥酰亚胺, 再与5-氯/苯氧基-4-(α-氯-α-肟基甲基)-3-甲基-1-苯基吡唑甲酰基氯代肟发生1,3-偶极环加成反应生成一系列未见报道的3-(5-氯/苯氧基-3-甲基-1-苯基-4-吡唑基)异噁唑N-取代苯基去甲去氢斑蝥酰亚胺衍生物. 所合成化合物经元素分析, IR, ¹H NMR, ¹H-¹HCOSY, NOESY确证结构.     

N-多氟烷基取代和葡萄糖基取代的1,2,4-三唑-5-硫酮类席夫碱的合成及其杀虫活性

为改善三唑类化合物的生物活性, 以3-苯基-4-氨基-1,2,4-三唑-5-硫酮为原料, 将其与芳香醛在冰醋酸体系中反应, 得到3-苯基-4-芳基亚甲氨基-1,2,4-三唑-5-硫酮类席夫碱(4a～4i). 在此基础上, 化合物4a～4i分别与多氟烷基碘代烷和溴代乙酰基葡萄糖反应合成了一系列1,2,4-三唑-5-硫酮类席夫碱的多氟烷基取代物5a～5r和葡萄糖基取代物6a～6d, 并用¹H NMR, ¹⁹F NMR, IR和MS谱以及元素分析表征了它们的结构. 初步生物活性测试结果表明, 部分目标化合物具有明显的杀虫活性.     

meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉合锌的合成、表征和性能研究

用邻烷氧基苯甲醛与吡咯缩合合成meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉, 再与醋酸锌配合反应合成了meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉合锌配合物10个, 其中未见文献报道的配合物9个, 得到该系列配合物的晶体或固体. 用¹H NMR, MS, IR, UV, 元素分析等表征确证了该系列配合物的结构. 用差示扫描量热法和偏光显微镜研究了该系列配合物的液晶性能, 发现6个配合物具有液晶性, 其液晶行为表现为升温单变液晶.     

苯基磺酸官能化中孔硅基材料催化环己酮Aldol缩合反应

2-(1环-己烯基)环己酮是一种植物防腐杀菌剂,作为制备柑桔类水果的保鲜剂、分散染料染色的载体物质邻苯基苯酚(Ortho-phenylphenol,OPP)的原料而备受重视。其与环己叉基环己酮互为同分异构体,均由环己酮A ldol缩合反应合成,该过程是包括醇醛缩合、脱水在内的亲核加成-消除反应,     

磺酸官能化的磁性核壳结构的纳米材料用于果糖脱水制备5-羟甲基糠醛(英)

通过反相微乳液法制备了以Fe₃O₄为核,磺酸官能化的硅基材料为壳层的磁性酸性催化剂.首先制备纳米Fe₃O₄磁核,然后涂层包覆苯基修饰的纳米级硅层,最后进行苯基磺化修饰,制得固体酸催化剂Fe₃O₄@Si/Ph-SO₃H.在果糖脱水制备5-羟甲基糠醛反应中,该催化剂表现出较好的催化活性,优于传统催化剂A-15,且与均相无机酸催化活性相当.当采用二甲基亚砜作溶剂,在110℃下反应3 h,果糖转化率达到99%,5-羟甲基糠醛收率为82%.另外,该催化剂经磁法回收后可多次重复使用.     

氟磺酸改性磺酸型聚合物催化剂在甲醛羰基化中的性能研究

采用水热合成、原位磺化法制备了固体磺酸型聚合物PDS-1.0催化剂,以三氟甲烷磺酸对其进行接枝改性得到PDS-1.0-F催化剂;采用N₂吸附-脱附、TG、FT-IR、³¹P M AS NMR和XPS等技术对催化剂的物理和化学性质进行了表征,以甲醛羰基化制乙醇酸为探针反应对其催化性能进行了评价研究。结果表明,与PDS-1.0催化剂相比,氟磺酸改性后的PDS-1.0-F催化剂的比表面积、孔容积和酸量均降低,但是酸强度和热稳定性显著增加,由此对甲醛羰基化反应具有较好的催化性能,乙醇酸收率达到91.2%。     

苯及苯磺酸基官能化的中孔分子筛的合成及催化应用

近年来 ,通过对介孔分子筛 (如 MCM,HMS,MSU-X)结构及组成的化学“裁剪”,制备具有特定结构和表面性质的催化材料成为该领域的研究热点之一 [1～ 5] .许多文献报道了 MCM-4 1的有机官能化中孔材料的制备技术 [5～ 8] ,并将其应用于有机合成反应 ,取得了较好的结果 [7,8] .其中 MSU-X介孔分子筛结构具有三维排列“Worm-like”孔道特征 ,有利于物料传输 ;相对于 MCM-4 1分子筛在合成方面具有以中性表面活性剂作模板剂且模板剂容易去除等诸多优点[9] .本文采用非离子表面活性剂 C11— 15H2 3— 31(CH2 CH2 O) 9H(AEO9)为模板剂 ,…     

Porous Organic Salts Composed of Terphenyl Sulfonic Acid and Their Bottleneck Designability

Porous organic salts (POSs) are constructed through a strong charge-assisted hydrogen bond between sulfonic and amino groups. The molecular design of sulfonic acid, the linker part, enables various porous structures. In the current work, we synthesized p-terphenyl-4,4’’-disulfonic acid (TPDS), whose molecular structure can be easily modified by organic synthesis. Combining of TPDS and bulky tri-p-tolylmethanamine (TPMA-Me), which has three methyl groups at each para-position of the phenyl groups of triphenylmethylamine (TPMA), gave POS with one-dimensional pore channels having two different types of bottlenecks. The central benzene ring of TPDS is exposed on the surface of the pore. Therefore, we combined 4,4′-(benzo[c][1,2,5]thiadiazole-4,7-diyl)dibenzenesulfonic acid (BTDBS) containing 2,1,3-benzothiadiazole (BT) with TPMA-Me, and successfully constructed a one-dimensional pore channel with a bottleneck of 3.5 Å, by exposing BT to the surface of the pore. BTDBS/TPMA-Me exhibited a large adsorption/desorption hysteresis of nitrogen because of the bottleneck, electronic state of BT, and larger oxygen adsorption than the isostructural TPDS/TPMA-Me. Systematic and intended modulation of the pore structure of POS based on the modification of sulfonic acid was demonstrated, and for the first time, we established a precise design methodology for a one-dimensional pore channel with a bottleneck and high crystallinity in metal-free porous organic materials.     

The influence of matrix structure on the activity and selectivity of polymer supported catalysts

The influence of the pore structure, surface area, crosslinking density and the distribution of catalytic groups on the activity / selectivity of polymer supported catalysts was investigated. As model catalysts a variety of styrene-divinylbenzene-copolymers functionalized with sulfonic acid groups were used. The isomerization of 1-butene and the cleavage of methyl tert - butyl ether (MTBE) were studied as gas phase reactions in the presence of the acid resins. The activity and selectivity was controlled by the acidity and accessibility of the polymer supported catalyst.     

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂合成14-氧杂二环[10,3,0]十五碳烯-2

以三种类型的强酸性阳离子交换树脂(聚苯乙烯磺酸树脂、酚醛磺酸树脂和全氟磺酸树脂)为催化剂进行环十二碳-烯的普林斯反应,合成了14-氧杂二环[10,3,0]十五碳烯-2.考察了该三种树脂的催化性能,并与苯磺酸和对甲苯磺酸的催化性能作了比较.考察了孔径、粒度及反应条件(温度、时间、催化剂用量等)对聚苯乙烯磺酸树脂催化性能的影响.实验结果表明:全氟磺酸树脂和交联大孔聚苯乙烯磺酸树脂(交联度10％,孔径3.9×10²Å,比表面积20m²/g)具有良好的催化性能.     

Synthèse de quelques alcoxy-2 et aryloxy-2 dioxolannes-1,3

2-Methoxy, 2-ethoxy, and 2,2-diethoxy-1,3-dioxolanes, substituted in the 4,5 and in the 2 position by methyl or phenyl groups were obtained by an uncatalyzed reaction between a vicinal diol and an orthoester. An acid catalyst (p-toluene sulfonic acid) was necessary in order to obtain the 2-phenyl-2-methoxydioxolanes. 2-Phenoxydioxolanes were prepared by an exchange reaction between phenol and the corresponding 2-ethoxydioxolane.     

乙烯焦油炭磺酸催化果糖脱水合成5-羟甲基糠醛

以蒸馏后的乙烯焦油重组分为原料,采用交联-磺化法制备了乙烯焦油炭磺酸。 利用红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、拉曼光谱(Raman)、热重分析(TGA-DTG)、扫描电子显微镜(SEM)等手段对该催化剂进行结构和性能表征。 结果表明,该催化剂呈现无定形石墨碳结构,且具有较高的酸量(4.20 mmol/g),表面的磺酸官能团是其关键活性中心。 并将该催化剂用于果糖脱水合成5-羟甲基糠醛(5-HMF)的反应,在130 ℃反应140 min,催化剂用量0.3 g、溶剂用量8 mL及助剂用量0.3 g的条件下,果糖转化率和5-HMF产率分别为96.2%和52.1%,分离得到的5-HMF纯度可达97.0%。催化剂循环使用5次后,果糖的转化率和5-HMF的产率分别保持在85.1%和40.8%以上。     

Synthesis,properties, and sulfonation of novel dendritic multiblock copoly(ether‐sulfone)

Multiblock copoly(ether‐sulfone)s ( PES s) bearing anchor units for the construction of dendritic blocks were synthesized by two‐step reactions: (1) synthesis of PES block with both phenoxide end‐groups; (2) chain extension and end‐capping of the block by use of excess novel hexafunctional agent, hexakis(4‐(4‐fluorophenylsulfonyl)phenyl)benzene. The optimum average block length (n) and amount (x) of the hexafunctional agent used for the synthesis of high‐molecular‐weight PES without crosslinking were n = 26 and x = 2.6 equiv, respectively. The dendritic blocks in the PES were constructed by the aromatic nucleophilic substitution reaction of the activated aromatic fluoride groups on the anchor units using 4‐tritylbenzenethiol. The clean substitution of the fluoride groups in the PES was confirmed by ¹H NMR and ¹⁹F NMR. Three sulfonic acid groups were introduced on the pendant phenyl rings of the trityl groups in the PES by the reaction with chlorosulfonic acid. This is the first example of a dendritic PES bearing clusters of sulfonic acid groups only on the dendritic blocks. Cast films of presulfonated dendritic PES were strong and flexible, however, the membranes of sulfonated dendritic PES were brittle so that the conductivity measurements were not performed. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 46: 6365–6375, 2008