Gas-chromatographische Trennung isomerer aromatischer C6-C10-Kohlenwasserstoffe

Zusammenfassung Die Trennung der isomeren aromatischen C₆-C₁₀-Kohlenwasserstoffe gelingt an gepackten Säulen bei Verwendung einer Mischung aus Bentone 34, Siliconöl und Lanolin. Die Mengenverhältnisse der modifizierenden Zusätze sind von entscheidender Bedeutung und können zur Erzielung einer gleichbleibenden Trennleistung nur in sehr engen Grenzen variiert werden. Relative Retentionszeiten und Chromatogramme werden für 2 Säulentypen angegeben (Säule 16% Bentone 34; 2,5% Lanolin; 1,5% Siliconöl. Säule 210% Siliconöl; 5% Bentone 34; 4% Lanolin).

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Separation of isomeric C₆ to C₁₀ aromatic hydrocarbons by gas chromatography

Separation of isomeric aromatic hydrocarbons from each other has been obtained using packed columns and Bentone 34 modified with silicone oil and lanolin. For maximum resolution the proportions of the modifying agents are very important. Retention data and chromatograms of two different column types are given (column 16% Bentone 34; 2,5% lanolin; 1,5% silicone oil. Column 210% silicone oil; 5% bentone 34; 4% lanolin)

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Herrn Priv.-Doz. Dr. H. W. Nürnberg danke ich für wertvolle Diskussionsbemerkungen. Für die gewissenhafte Aufnahme der Gas-Chromatogramme und die Herstellung zahlreicher Trennsäulen sei Frau O. von Mylius auch an dieser Stelle herzlich gedankt.     

Über das Verhalten von Metall-Äthylendiamintetraessigsäure-Komplexen an Anionenaustauschersäulen und seine radiochemische Bedeutung

Zusammenfassung Mit Hilfe der radioaktiven Indikatoren²¹⁰Pb (Ra D) und²¹⁰Bi (Ra E) wurde das Verhalten trägerfreier Mengen des Bleiund des Wismutkomplexes der Äthylendiamintetraessigsäure (H₄Y, ÄDTE) an Säulen des stark basischen Anionenaustauschers Dowex 1 untersucht. Die Abhängigkeit der Geschwindigkeit, mit der die Radioelemente aus der Säule eluiert werden, von der Zusammensetzung und Konzentration der Eluierlösung zeigt, daß die Aufnahme der Metalle in den Austauscher im wesentlichen in Form der Komplexe PbY^2– und BiY^– erfolgt. Erwartungsgemäß wird der einwertige Komplex BiY^– bedeutend schwächer vom Austauscher aufgenommen als der zweiwertige Komplex PbY^2–. Dieses Verhalten kann zur Trennung der beiden Elemente ausgenützt werden, was für Radiochemie und Analyse von Interesse erscheint. Radiochemische Anwendungsmöglichkeiten der Trennung von Metall-ÄDTE-Komplexen an Anionenaustauschersäulen werden besprochen.Mit 2 Abbildungen     

Gas-chromatographic analysis of free dichlorophenol isomers on modified Bentone 34

Summary Although it is difficult to analyze dichlorophenol isomers as free phenols by gas liquid chromatography, it has been found that a mixed phase consisting of Bentone 34 and dioctyl phthalate and one of Bentone 34 and sorbitol, resolved all dichlorophenol isomers sufficiently well. A mixed phase consisting of Bentone 34 and mannitol provided the most complete separation of the isomers.

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Gas-chromatographische Analyse von freien Dichlorphenol-Isomeren an modifiziertem Benton 34

Zusammenfassung Die schwierige gas-chromatographische Trennung von Dichlorphenol-Isomeren als freie Phenole wurde untersucht. Es ergab sich, daß mit einer Mischphase von Benton 34 und Dioctylphthalat sowie von Benton 34 und Sorbit alle Isomere ausreichend gut getrennt werden können. Eine Mischphase aus Benton 34 und Mannit erlaubte die vollständigste Trennung.

     

Ein Radioimmunoassay zur simultanen Bestimmung von T3 und T4 im Blutserum mit Hilfe kleiner Ionenaustauschers?ulen

Zusammenfassung Eine radioimmunologische Methode zur simultanen Bestimmung der beiden Schilddrüsenhormone T₃ und T₄ im Blutserum wird beschrieben. Die Abtrennung der Hormone von den Serumproteinen, die Reaktion mit dem Antiserum und die bound-free-Trennung erfolgen auf kleinen lonenaustauschersäulen. Als Säulenfüllung dient ein Mischbettaustauscher, bestehend aus QAE- und SP-Sephadex. Die Analysenergebnisse sind mit der G-25 Säulenmethode vergleichbar. Der Materialaufwand bei Einmalsäulen kann durch die Verwendung des beschriebenen Ionenaustauschers stark gesenkt werden.Herrn a.o. Univ.-Prof. Dipl.-Ing. Dr. techn. Wladimir Limontschew zum 60. Geburtstag     

Quantitative Mehrkomponentenanalysen

Zusammenfassung Es werden Methoden zur objektiven photometrischen Messung von Chromatogrammen beschrieben, nach denen durch Bestimmung der IR- oder UV-Absorption des Eluats von chromatographischen Säulen der Verlauf der Trennung verfolgt werden kann.Die quantitative Analyse wird durch unmittelbare Auswertung des Chromatogramms, z. B. durch Integration der Extinktion über die Zeit, vereinfacht, so daß sich das Auffangen einzelner Fraktionen erübrigt. Das Verfahren wird am Beispiel der Analyse von Phenolhomologen in technischen Gemischen und Abwässern beschrieben.Durch ein automatisches Analogrechenverfahren in unmittelbarer Kopplung mit einem Spektralphotometer lassen sich Konzentration und Menge der einzelnen Komponenten im Eluat auch dann bestimmen, wenn nicht oder nur schlecht aufgetrennte Mehrkomponentengemische am Säulenende austreten. Beispiele für die Analyse von Aromatengemischen werden gegeben, die Grenzen der Anwendung des Verfahrens diskutiert.I. Mitteilung: Bergmann, G., u. D. Jentzsch: diese Z. 164, 10 (1958).     

Analyse von Alkylaluminium verbindungen mit Hilfe der Gaschromatographie

Zusammenfassung Eine gaschromatographische Methode zur Bestimmung der Zusammensetzung von Aluminiumalkylverbindungen wird beschrieben. Insbesondere eignet sie sich zur Bestimmung des Gehaltes an aktivem Material und des Verhältnisses zwischen den Mengen an Äthylgruppen, Butylgruppen und Hydridwasserstoff in Triäthylaluminium, das mit der Zweistufensynthese nach Ziegler dargestellt wurde.Die mit Cyclohexan stark verdünnten Proben werden zuerst mit Hilfe von Laurinsäure auf einem Träger in einem Zersetzungsrohr zersetzt. Darauf werden die Äthan/Butan- und Äthan/Wasserstoff-Verhältnisse in den gebildeten Gasen in gesonderten Säulen bestimmt. Im ersten Fall verwendet man Wasserstoff und Dibutylphthalat, im zweiten Argon und Silicagel als Trägergas bzw. stationäre Phase. Die absolute Menge wird durch Zusatz einer bekannten Menge n-Pentan als Vergleichssubstanz ermittelt.     

Die Trennungen Al-Ca und Al-Zn an der Silicagels?ule

Zusammenfassung Bei dem Transport hochverdünnter CaCl₂-Lösungen mit Wasser durch Silicagelsäulen hydrolysieren diese Säulen das Salz formal nach CaCl₂ + 2H₂O Ca(OH)₂ + 2 HCl. Die Komponente Ca wird quantitativ zurückgehalten. Die Komponente Cl wird als Salzsäure quantitativ eluiert. Mit 0,1 m NaNO₃Lösung läßt sich die Komponente Ca von Silicagel wieder ablösen. Hohe Salzkonzentrationen, wie sie in Pufferlösungen vorliegen, verdrängen die Komponente Ca von der Oberfläche des Silicagels. Dieser Vorgang ist eine wichtige Voraussetzung für die Trennung Al-Ca.Es werden Arbeitsvorschriften für die Trennungen Al-Ca und Al-Zn gegeben. Beide Beispiele veranschaulichen das allgemeine Verfahren, das für eine Trennung Me^II-Me^III angewandt werden muß. Sie lassen aber auch erkennen, wie das allgemeine Verfahren einem speziellen Kationenpaar angepaßt werden kann.Die Stoffbilanzen für den Transport des stark hydrolysierbaren Salzes AlCl₃ und des schwächer hydrolysierbaren Salzes CaCl₂ tragen unabhängig davon, daß sie für analytische Zwecke ausgewertet werden können, zur Aufklärung der komplizierten chemischen Vorgänge in Silicagelsäulen bei. Auf diese Mitteilungen wird verwiesen.     

Gas-Chromatographie underivatisierter Steroide an Glaskapillaren

Zusammenfassung Die gas-chromatographische Trennung von acht underivatisierten C₁₉-Steroiden an Glaskapillaren, die mit verschiedenen stationären Phasen beschichtet sind, wird beschrieben. Sowohl apolare als auch polare Phasen eignen sich für Trennungen in dieser Substanzklasse. Die Auswahl der am besten geeigneten Phase hängt von der Art des Trennproblems ab, eine allgemein anwendbare Phase kann nicht angegeben werden. Die Trennleistung von Glaskapillaren übertrifft auch bei Steroiden die von gepackten Säulen.

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Gas chromatography of unmodified steroids on glass capillary columns

Summary The gas chromatography of eight unmodified C₁₉-steroids on glass capillary columns coated with a series of stationary liquids is described. Non-polar as well as polar phases are suitable for separations in this group of compounds. The selection of the most suitable phase depends on the nature of the separation, a phase for general application cannot be specified. The resolving power of glass capillary columns also exceeds that of packed columns for steroids.

     

Zentrifugal-Papierchromatographie. X

Zusammenfassung Die Trennung der Alkohole in Form der 3,5-Dinitrobenzoylester, der Säuren in Form der 2,4-Dinitrobenzylester und der Phenole in Form von Azofarbstoffen durch Chromatographie im Fliehkraftfeld (Zentrifugal-Papierchromatographie) wurde beschrieben. Bei allen Untersuchungen wurde die gleiche Trennungsqualität erzielt wie bei der klassischen Papierchromatographie. Es wurde bewiesen, daß die Chromatographie im Fliehkraftfeld auch in Fällen der Verteilungschromatographie mit Formamid, Dimethylformamid oder Petroleum als stationären Phasen verwendet werden kann. Bei allen Untersuchungen wurde eine bedeutende Verkürzung der Trennungszeit beobachtet. Im Falle der Trennung von phenolischen Stoffen im System n-Amylalkohol-Äthanol-Ammoniak war die Trennung fast 60 mal schneller.IX. Mitt.: J. Chromatogr. (Amsterdam), im Druck.     

Pr?parative Gaschromatographie

Zusammenfassung Die an Säulen bis zu 4,1 cm Durchmesser maximal ohne Bandenverbreiterung auftrennbaren Mengen Substanz werden festgestellt und die Trennwirkungen von Säulen verschiedenen Durchmessers (0,8–4,1 cm) vergleichend bestimmt. Untersuchungen über die Abhängigkeit der Trennwirkung präparativer Säulen von der Menge flüssiger Phase, Druck und Trägergasgeschwindigkeit werden mitgeteilt.Ohne Bandenverbreiterung lassen sich mittels präparativer Säulen von 4,09 cm ø z. B. noch 1,1 ml Pentan chromatographieren. Bei der Trennung bis zu 3,0 ml Pentan steigt die theoretische Bodenhöhe nur um etwa 25% an.Der apparative Aufbau eines präparativen Gaschromatographen wird beschrieben.     

Identifizierung der h?heren n-Alkylgruppen in alicyclischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen durch Oxydation mit Chroms?ure

Zusammenfassung Es wurde eine Methode zur Identifizierung der als Seitenketten in alicyclischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen vorhandenen höheren n-Alkylgruppen entwickelt. Die Methode beruht auf dem oxydativen Abbau der Kette mittels Chromsäure und Schwefelsäure unter milden Bedingungen, wobei ein Gemisch der Fettsäuren entsteht. Die Säuren werden mit Wasserdampf abdestilliert, in Äthylammoniumsalze übergeführt und diese der papierchromatographischen Trennung unterworfen. Die höchste, durch Oxydation der alicyclischen Kohlenwasserstoffe gebildete Säure hat ein Kohlenstoffatom mehr als die höchste der anwesenden Alkylgruppen. Dagegen hat die höchste durch Oxydation der Benzolkohlenwasserstoffe gebildete Säure ein Kohlenstoffatom weniger als die Alkylseitengruppe; außerdem entsteht hier Benzoesäure. Das Verfahren wurde an 1-Alkylcyclohexenen, Alkylcyclohexanen (Alkylgruppen C₁ bis C₄) und Alkylbenzolen (Alkylgruppen C₃ bis C₇) geprüft.     

Die Analytik von Cellulose?thergruppen

Zusammenfassung Es werden Methoden und Apparaturen zur qualitativen und quantitativen Bestimmung von Äthergruppen in Cellulosederivaten mit einer oder mehreren Alkoxyl- und Hydroxyalkylgruppen (C₁-nC₄) beschrieben. Die Ätherspaltung erfolgt im allgemeinen mit Jodwasserstoffsäure und in Sonderfällen mit Bromwasserstoffsäure. Als Reaktionsprodukte entstehen Monojodalkane und Alkene oder Monobromalkane und Dibromalkane. Diese werden der gas-chromatographischen Trennung unterworfen, über die Retentionszeit identifiziert und durch Titration oder über das Gas-Chromatogramm quantitativ bestimmt.

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Analysis of cellulose ether groups

A report is given on methods and apparatus for the qualitative and quantitative determination of ether groups in cellulose derivatives with one or more alkoxyl and hydroxyalkyl groups (C₁-nC₄). Ether splitting generally takes place with hydriodic acid and in special cases with hydrobromic acid. The resulting reaction products are monoiodoalkanes and alkenes or monobromoalkanes and dibromoalkanes, which are subjected to gas chromatographic separation and identified via the retention time and quantitatively evaluated by titration or via the gas chromatogram.

     

Adsorption des Urans aus salzsaurer alkoholischer L?sung am stark basischen Anionenaustauscher Dowex-1

Zusammenfassung Die vorliegende Ionenaustauschmethode ermöglicht es, Uran sowohl in wolframhaltigen Gesteinen (Thuresiten und Karlsteiniten) als auch in gewöhnlich wolframfreien Materialien (Phosphaten, Bauxiten und Kohlenaschen) nach Durchführung einer Säulenoperation mit großer Genauigkeit zu bestimmen. Uran bildet in einer Mischung, bestehend aus 20% 4 n Salzsäure und 80% 95%igem Äthanol, einen negativ geladenen Uranylchloridkomplex, der zum Unterschied von den meisten anderen Elementen vom stark basischen Anionenaustauscher Dowex-1 (Chloridform) quantitativ festgehalten wird. Anwesende Eisen(III)-ionen werden durch Zusatz von Ascorbinsäure in den zweiwertigen Zustand übergeführt. Nach dem Waschen des Harzes mit einem der Sorptionslösung analogen, ascorbinsäurehaltigen Gemisch aus 4 n Salzsäure und Äthanol wird das Uran mit äthergesättigter 0,1 n Salzsäure eluiert. Dadurch wird eine vollständige Trennung des Urans von Wolfram und Molybdän sowie praktisch allen anderen zu erwartenden Elementen erzielt, so daß das Uran im Eluat störungsfrei polarographisch unter Anwendung der katalytischen Nitratwelle bestimmt werden kann.Herrn Prof. R. Klement, München, zum 60. Geburtstag gewidmet.An dieser Stelle möchten wir Herrn Dr. Thomas Schönfeld (I. Chemisches Universitätsinstitut, Wien) für die Durchführung der fluorimetrischen Kontrollanalysen sowie für die Überlassung dieser Probe unseren Dank sagen.     

Separation of niobium and tantalum on polyurethane foam pretreated with diantipyrylmethane, TBP or MIBK

Summary The separation of niobium and tantalum from each other and of these from other elements by extraction chromatography, has been investigated by the radiotracer technique. Columns made of polyurethane foam pretreated with diantipyrylmethane, tri-n-butyl phosphate, and methyl isobutyl ketone were employed. The separation was carried out in HF and HF/H₂SO₄ media. A quantitative separation was achieved for all elements investigated.

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Trennung von Niob und Tantal an Polyurethanschaum, der mit Diantipyrylmethan, TBP oder MIBK imprägniert ist

Zusammenfassung Mit Hilfe der Radiotracer-Technik wurde die extraktion-chromatographische Trennung der Elemente Niob und Tantal voneinander sowie dieser zwei von anderen Elementen untersucht. Für diese Zwecke wurden Säulen aus Polyurethan-Schaumstoff, nach Imprägnieren mit Diantipyrylmethan in Dichlorethan, Tributylphosphat oder Methylisobutylketon, verwendet. Die Trennungen wurden aus HF- und HF/H₂SO₄-Medien vorgenommen. Eine quantitative Trennung der untersuchten Elemente wurde erreicht.

     

Über binäre flüssige Mischungen IV

Zusammenfassung Die physikalischen Konstanten von Styrol werden teilweise neu gemessen. Die Mischungswärme des Systems Chlorex-Styrol ist sehr klein und hat wechselndes Vorzeichen. Es wird ein positiver Temperaturkoeffizient der Mischungswärme gefunden. Es liegt eine schwache Kontraktion vor. Aus einem Vergleich mit dem System Chlorex-Äthylbenzol ergibt sich, daß das Auftreten der Doppelbindung eine Verfestigung des innermolekularen Gefüges bedingt, daher bassere Löslichkeit von Styrol in Chlorex und umgekehrt als von Äthylbenzol in Chlorex und umgekehrt.Mit 3 Abbildungen.     

S?ulen-chromatographische Vielfachanalyse von Kreatin und Kreatinphosphat in Gewebsextrakten

Zusammenfassung Für die Bestimmung der spezifischen Aktivität von Kreatin, Kreatinphosphat und Kreatinin in Körperflüssigkeiten und Gewebsextrakten wurde eine säulen-chromatographische Methode entwickelt. Die Trennung erfolgt durch Passage des neutralen Extraktes über einen schwach sauren Kationenaustauscher (Amberlite CG 50); Kreatinin wird hierbei vollständig retiniert, während Kreatin durch Aqua bidest. als Waschflüssigkeit von der Säule eluiert wird. Mit dem gleichen Verfahren kann die Trennung von Kreatin-phosphat und Kreatin erzielt werden, wenn die Säule auf +8°C gekühlt wird. Eine einfache Vorrichtung erlaubt in Verbindung mit einem geeigneten Fraktionssammler die gleichzeitige Elution mehrerer Säulen (bis zu 10). Dieses Verfahren kann unter Einschaltung weiterer Bausteine (z. B. Proportionierpumpen, Probennehmer etc.) in mehreren Stufen bis zu einem automatischen System für säulen-chromatographische Vielfachanalysen ausgebaut werden.

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Multiple column chromatography of creatine and creatine phosphate in tissue extracts

A method for determining the specific activities of creatine, phosphocreatine and creatinine of body fluids and tissue extracts by column chromatography was developed. When passing neutral extracts through a weak cationic ion exchange resin (Amberlite CG 50) creatinine will be retained by the column while creatine readily appears upon further washing of the column with distilled water. By cooling the column to +8°C the creatine portion may be separated into one containing phosphocreatine followed by creatine. To increase the number of analyses a device was designed allowing the simultaneous operation of up to ten columns in conjunction with a suitable fraction collector (i. e. UltroRac, LKB). The possibilities of making this a fully automatic system by incorporating additional modules such as proportioning pumps, sample aspirator etc. are described.

     

Isolation and identification of the thermolabile products of an allene-acetylene-isomerization by high-speed-liquid-chromatography (HSLC)

Summary The thermolabile isomeric acetylenes and allenes were separated from reaction mixtures of the base-catalysed isomerisation of 1,1-diethoxy-hexa-2,5-diyne by preparative HSLC in milligram to gram amounts. This allows a fast and reliable identification by spectroscopic methods. By using fine particle silica (5 m) for both separations, the analytical one on small columns and the preparative separation on columns with large diameters, the analytical conditions of separation may be transferred to the preparative scale without any difficulty.

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Isolierung und Identifizierung thermolabiler Reaktionsprodukte einer Allen-Acetylen-Umlagerung mit der schnellen Flüssigkeits-Chromatographie (HSLC)

Zusammenfassung Die thermolabilen isomeren Acetylene und Allene lassen sich aus Reaktionsgemischen der basenkatalysierten Umlagerung von 1,1-Diäthoxyhexa-2,5-diin durch präparative HSLC leicht und ohne Sekundärreaktionen in ausreichender Menge für eine anschließende sichere spektroskopische Identifizierung im Milligramm- bis Grammbereich trennen. Bei Verwendung von feinkörnigem Kieselgel (5 m) kann die an analytischen Säulen ausgearbeitete Trennung problemlos auf präparativen Maßstab übertragen werden.

     

Separation of the homologous series of methylcyclopolysiloxanes, methylhydrocyclopolysiloxanes, methylethylhydrocyclopolysiloxanes and linear methylpolysiloxanes by means of gas-liquid chromatography

Summary A column loaded with 23% of linear polydimethylsiloxane (molecular weight 800 000) on Chromosorb W is suitable for the simultaneous gas-chromatographic separation of the homologous series of methylcyclopolysiloxanes, methylcyclopolysiloxanes having one methylhydrosiloxane or one ethylhydrosiloxane unit in the ring and of linear methylsiloxanes. The chromatographic behaviour of methylethylhydrocyclosiloxane compounds with one or two ethylhydride groups in the ring is described for the first time.

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Zusammenfassung Zur gas-chromatographischen Trennung homologer Reihen von Methylcyclopolysiloxanen und ihrer Äthylhydro- und Methylhydroderivate wird eine Säule benutzt, die 23% eines linearen Polydimethylsiloxan-Polymeren (M.G. 800000) auf Chromosorb W enthält. Das chromatographische Verhalten von Methyläthylhydrosiloxan-Verbindungen, die eine oder zwei Äthylhydridgruppen im Ring enthalten, wird beschrieben.