高氯酸锂与4-叔丁基苯并-15-冠-5配合物的远红外位移

冠醚化合物对金属离子具有特定的络合作用 [1,2 ] .在冠醚萃取分离锂同位素过程中 ,4-叔丁基苯并 -1 5 -冠 -5 (4 -t-BB1 5 C5 )是锂同位素效应较大且最接近实用的多醚之一 .它容易合成[3] ,而且已有若干萃取研究[4～ 6 ] .本文合成了高氯酸锂与 4-叔丁基苯并 -1 5 -冠 -5配合物 ,测定了若干表征值和远红外位移 ,并根据已有的理论框架[7] 算得配合物的相对约化配分函数比 [(s/s′) f ]org和碘苯 -水溶液两相平衡过程中锂同位素分离系数 α.为在冠醚体系的锂同位素分离研究中应用红外光谱取代质谱 ,直接测定和计算(1 +εp)值提供了可能性 .…     

钴-硫氰酸根与钠-苯并15-冠-5配合物的研究

本文用凝胶法合成了ENa(苯并15-冠-5)(H_2O)]_2[Co(NCS)_4]的晶体,并对配合物进行了元素分析、溶解性能、摩尔电导、差热—热重分析和红外光谱等各项物理性质的测试,并经X射线单晶结构分析确定了配合物的结构。     

铁系元素冠醚配合物的研究——V.三氯化铁与4′-溴苯并-15-冠-5固态配合物的合成和性质

本文报导了三氯化铁(水合物)与4′-溴苯并-15-冠-5(L)固态配合物的合成,对合成的新配合物,进行了元素定量分析及摩尔电导测定,并作了红外光谱、紫外光谱,热重和差热以及X-射线粉末衍射分析的性质表征。从而证明,该配合物中FeCl_3与配体L比为1:1,是溶化剂,含有结晶水的固态配合物。     

铁系元素冠醚配合物的研究——Ⅱ. 铁系氯化物与4''-碘苯并-15-冠-5固态配合物的合成与性质

对碱金属、希土与苯并-15-冠-5冠醚配合物的研究指出,4′-取代单苯并冠醚的阳离子配合物的稳定性及其他性质,受取代基电子效应的影响,给电性取代基可增加芳醚氧原子上的电子密度,改变冠氧的极性,从而影响其配位能力,扩大希土配合物之间性质上的差别,达到分离的目的。对于铁系元素,文献报导甚少。我们继Ⅰ之后,又合成了三氯化铁水合物与4′-碘苯并-15-冠-5固态配合物,并研究了其性质。     

铁系元素冠醚配合物的研究——V.三氯化铁与4′-溴苯并-15-冠-5固态配合物的合成和性质

本文报导了三氯化铁(水合物)与4′-溴苯并-15-冠-5(L)固态配合物的合成,对合成的新配合物,进行了元素定量分析及摩尔电导测定,并作了红外光谱、紫外光谱,热重和差热以及X-射线粉末衍射分析的性质表征。从而证明,该配合物中FeCl₃与配体L比为1:1,是溶化剂,含有结晶水的固态配合物。     

铁系元素冠醚配合物的研究--Ⅰ.铁系氯化物与4''-硝基-苯并15-冠-5配合物的合成和性质

本文报导铁系氯化物,FeCl_3、CoCl_2和NiCl_2(均为水合物)与4—硝基—苯并—15—冠—5(L)固态配合物的合成和性质。 合成的FeCl_3·L·2H_2O是一种新的冠醚配合物。经元素分析、红外光谱,紫外光谱、热谱及X—射线衍射分析证明是1:1型,非溶剂化、含有两个结晶水的固态配合物,并且研究了其他有关性质。 在同样条件下,CoCl_2和NiCl_2皆不与4′—硝基—苯并—15—冠—5配体生成配合物。从中可望得到铁系元素分离的新方法和新途径。     

稀土硫氰酸盐与N-对氯苯基氮杂15-冠-5配合物的合成及晶体结构

合成了12种稀土金属硫氰酸盐与N-对氯苯基氮杂15-冠-5的固体配合物,进行了元素分析和电导、红外光谱、电子光谱测定及热重-差热分析,并对Sm(SCN)₃·L作了X射线单晶结构分析,结果表明:Sm(Ⅲ)离子与冠醚上的5个杂原子及3个硫氰酸根上的氮原子配位,配位数为8.     

稀土冠醚类配合物的研究(ⅩⅪ)——稀土硫氰酸盐与1,8-亚辛基双(苯并-15-冠-5)双核固态配合物的合成与表征

已有的对不同类型双冠醚与碱金属配合物的研究工作表明,双冠醚可与半径比醚穴孔径大的碱金属阳离子发生协同配位作用,形成夹心式结构,熵效应比单冠醚有利,并在配位选择性及配位能力方面均比相应的单冠醚有所增强.然而,关于双冠醚对稀土金属配位行为的研究工作尚不多见.我们已研究了1,8-二羰基亚辛基双(苯并-15-冠-5)与稀土元素的固态配合物,结果表明轻重稀土元素与该双冠醚配体形成双核式和夹心式两种不同的结构,初步说明双冠醚能否对稀土元素发生协同配位作用.除了与金属离子的离子势、冠醚环本身     

1-(对甲苯基)-2-(三对甲苯基-5-亚磷酰基)乙醛的汞(Ⅱ)配合物的X射线晶体学、光谱表征和理论计算研究

通过2-溴-1-（对甲苯基）乙醛与三（对甲苯基）膦的反应制备α-磷配体：1-（对甲苯基）-2-（三对甲苯基-5-亚磷酰基）乙醛（L）。氯化镉和溴化汞与L分别反应,生成配合物[Cd（L）Cl₂]₂（C1）和[Hg（L）（μ₂-Br）Br]₂（C2）。用IR和NMR（¹H,¹³C,³¹P）对配合物进行了表征。通过单晶X射线衍射测定了C2的结构,并在B3LYP/6-31G^*水平对C2的结构进行了DFT计算研究,以揭示C2的复合反应位点与Schiff碱等亲核基团的相互作用。     

稀土配合物的研究(Ⅹ)1,3-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)丙二酮-[1,3]及其稀土配合物的合成和性质

1984年董学畅等首次合成了4-酰代双吡唑酮类螯合剂,但对碳链较短的双吡唑酮尚无报道。1988年我们合成了丁双、戊双吡唑酮,制备并表征了其一些配合物,观察到这些配合物中Sm、Eu、Tb和Dy均具有各自的特征荧光光谱,其强度远大于相应的单吡唑酮配合     

Crown Inclusion Compounds with 3,4-Diamino-1,2,5-Oxadiazole. X-Ray Structures of Its 1:1 Inclusion Complexes with 15-Crown-5 and Benzo-15-crown-5

The X-ray crystal structures of two closely related molecular complexes of 15-crown-5 and benzo-15-crown-5 with 3,4-diamino-1,2,5-oxadiazole are reported (I and II). Both complexes are of 1:1 stoichiometry with the host–guest alternation in the infinitechains formed due to the unsymmetrical H-bonding patterns between the components. Crystals of I are monoclinic, P2_1/c, a = 7.856(3), b = 12.994(1), c = 16.033(1) , = 94.79(2)°, Z = 4, final R-factor is 0.0488. Crystals of II are orthorhombic, P2₁2₁2₁, a = 8.260(4), b = 15.692(5),c = 13.955(7) , Z = 4, final R-factor is 0.0522.     

Complex Formation of Crown Ethers with Cations in the Water–Organic Solvent Mixtures. Part VIII.1 Thermodynamic of Interactions of Na+ Ion with 15-Crown-5 and Benzo-15-Crown-5 Ethers in the Mixtures of Water with Hexamethylphosphortriamide at 298.15 K

The equilibrium constants of complex formation of 15-crown-5 and benzo-15-crown-5 ethers with the sodium cation have been determined by conductivity measurements. The enthalpic effect of complex formation has been measured by a calorimetric method at 298.15 K. The thermodynamic functions of complex formation of 15-crown-5 and benzo-15-crown-5 ethers with the sodium cation in the mixtures of water with hexamethylphosportriamide at 298.15 K have been calculated. The extent of complex formation in this mixed solvent depends on the enthalpic effect. In water–hexamethylp- hosportriamide mixtures with medium and low water content, the complex of crown ethers with the sodium cation is not formed because of the strong solvation of sodium cation and crown ethers molecules; this implies that the entropy of complex formation is more negative than the enthalpy of complex formation.