新型AP树脂对金及其它贵金属吸着性能和机理的研究

AP树脂是将a—胺基吡啶接到交联聚苯乙烯载体上而获得的带有官能团的树脂。这种树脂对金的吸着容量竞高达500—600mg/g干树脂,如此高的金的吸着容量,在文献上尚属少见。AP树脂在酸性条件下不仅能吸着金,而且对其它贵金属也具有一定的吸着能力,但对绝大多数贱金属却不吸着。通过静态吸着实验表明:树脂能迅速将金吸着,即金在两相间的传质较快。通过柱色谱试验表明:用1N盐酸作淋洗液可将贱金属离子洗脱下来,而贵金属保留在柱上,再用HCl-NaClO_4为淋洗液则其它贵金属离子可被洗脱,最后只有金保留在柱子上,只有用90％丙酮-5％浓HCl-5％水作淋洗液才能洗脱金。因此AP树脂对贵金属和金均有极高的选择性。AP树脂合成路线简单、价格低廉、性能稳定可长久反复使用,本文AP用树脂分离富集湖水及模拟海水中的痕量金,结果比较满意。     

用吡啶衍生物和Amberlite XAD—4大孔树脂分离富集矿石中微量金

在盐酸或稀王水介质中金与α-氨基吡啶或α-氨基-4-甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶等形成的络合物能定量地吸附在Amberlite XAD-4大孔树脂柱上,吸附的金用丙酮-0.1mol/L盐酸(10:1)混合液洗脱,然后用结晶紫光度法测定。除铊(Ⅲ)外,许多贱金属和贵金属离子不吸附,吸附的铊可在洗脱金之前用EDTA溶液洗涤除去。方法具有选择性高、速度快、简便以及柱可长期使用等优点,可应用于矿石中微量金的测定。     

聚苯乙烯磺酰氯树脂的制备及其在含氮碱性树脂合成中的应用

本文报道一种制备聚苯乙烯磺酰氯的新方法。首先将商品磺酸阳离子交换树脂在乙醇中用吡啶处理转化为磺酸吡啶盐树脂,然后与亚硫酰氯回流得到具有单一磺酰氯基团的树脂.这种树脂分别与乙烯多胺、α-氨基吡啶、1,2,4-三氮唑和2-氨基噻唑反应制得了一系列含氯碱性树脂。     

以球形碳化树脂为载体用水合肼法还原4,4′—二硝基二苯醚制备4,4′—二氨基二苯醚

以新型吸附剂—球形碳化树脂为载体,用三价铁盐作催化剂,在醇介质中,用水合肼法还原4,4’—(二硝基)二苯醚制备4,4’-(二氨基)二苯醚。详细研究了载体结构,载体用量,催化剂用量等反应条件对产率的影响。     

镓在氨基吡啶树脂上的吸附行为及机理

前文已报道了氨基吡啶树脂对AuCl_4~-、PtCl_6~(2-)的吸附性。本文报道4-氨基吡啶树脂对镓的吸附行为与机理。在6mol/L HCl条件下,对镓的氯络阴离子(GaCl_4~-)有很好的吸附性。并能定量洗脱。测得静态吸附容量为351.15mg/g树脂,用化学法及红外光谱等方法,测得4-氨基吡啶树脂吸附镓(Ⅲ)的基本参数。     

互贯型螯合树脂的研究．Ⅱ．IPN型含偕胺肟基螯合树脂的合成与性能研究

以交联聚苯乙烯－聚丙烯腈树脂为骨架，经功能基化反应制备出含偕胺肟基团的互贯型螯合树脂。对功能基化反应条件和螯合树脂对金的吸着性能，吸着选择性和吸着机理进行了研究。互贯型螯合树脂的吸着性能与互贯树脂的结构有关，而螯合树脂的选择吸着性则与互贯网络无关．     

五种含氨基和吡啶基功能性聚合物对Ir(Ⅳ)、Ru(Ⅳ)的吸附行为

五种含氨基及吡啶基功能性聚合物:2,6-二氨基吡啶树脂(DAPR),2-氨基甲基吡啶树脂(2-AMPR),2-氨基吡啶树脂(2-APR),3-氨基吡啶树脂(3-APR),4-氨基吡啶树脂(4-APR)对Ir(Ⅳ)和Ru(Ⅳ)的最佳吸附酸度均为0.1mol HCl/L、对Ir(Ⅳ)的吸附容量分别为1200、786、480、500和381mgIr(Ⅳ)/g树脂,其吸附摩尔比(离子/功能基)分别为2.11,1.20,0.67,0.81,0.59。对Ru(Ⅳ)的吸附容量分别为146,249,177,140,188mgRu(Ⅳ)/g树脂,其吸附摩尔比分别为0.49,0.72,0.47,0.43,0.56。树脂对Ir(Ⅳ)的表现吸附活化能分别为27.7±1.4,33.9±0.5,37.0±1.0,37.1±2.9,39.7±4.5kJ/mol。25℃时对Ir(Ⅳ)吸附的分配系数Kd分别为37.5×10~3,14.8×10~3,8.2×10~328.4×10~3,40.1×10~3 mL/g,吸附热焓(除2-AMPR外)均为零。这五种树脂对Tr(Ⅳ)的吸附摩尔比均大于相应的Ru(Ⅳ)。树脂吸附Ir(Ⅳ)前后的红外谱图表明有氨基吡啶功能基特征峰的消失和Ir-Cl键吸收峰在290或310cm~(-1)处产生。     

碘介导的2-氨基吡啶对α,β-不饱和酮的双胺化反应合成3-酰基和2-酰基咪唑并[1,2-a]吡啶（英文）

开发了一种以分子碘为氧化剂、无过渡金属参与的2-氨基吡啶对α,β-不饱和酮的双胺化反应.该方法不仅可以合成3-酰基咪唑并[1,2-a]吡啶,而且通过改变反应溶剂和底物2-氨基吡啶上的取代基还可以选择性地合成结构新颖的2-酰基咪唑并吡啶衍生物.     

高效高分子酰化催化剂——含超亲核试剂聚酰胺的合成与表征

以４ 氨基吡啶为原料,制备各种含烷氨基吡啶基团的二元酰氯和二元胺反应性单体,再经缩聚反应得到聚酰胺型高分子超亲核催化剂．用气相色谱跟踪以聚酰胺催化的叔丁醇反应,结果表明,聚酰胺在酰化反应体系中有着良好的溶解性,含烷氨基吡啶基团的线型聚酰胺具有比４ （ Ｎ,Ｎ 二甲基氨基） 吡啶（ＤＭＡＰ） 更高的催化能力,而交联型树脂较其线型聚合物活性有所降低．     

聚α-乙烯基吡啶大孔树脂的合成及其对胆红素的清除

本文合成了交联聚α-乙烯基吡啶珠状树脂,对树脂的交联度及致孔剂等因素进行了探索。实验结果表明:交联度在10％、致孔剂用量为200％时,可获得高比表面积的树脂。聚α-乙烯基吡啶珠状树脂对胆红素的清除率可达91％。但共血液相容性较差,对血液中白细胞及血小板的破坏达50％。使用时需包膜。     

五种含氨基和吡啶基功能性聚合物对Ir（IV）,Ru（IV）的吸附行为

五种含氨基及吡啶基功能性聚合物，２，６－二氨基吡啶树脂（ＤＡＰＲ），２－氨基甲基吡啶树脂（２－ＡＭＰＲ），２－氨基吡啶树脂（２－ＡＰＲ），３－氨基吡啶树脂（３－ＡＰＲ），４－氨基吡啶树脂（４－ＡＰＲ）对Ｉｒ（Ⅳ）和Ｒｕ（Ⅳ）的最佳吸附酸度均为０．１ｍｏｌＨＣｌ／Ｌ，对Ｉｒ（Ⅳ）的吸附容量分别为１２００、７８６、４８０、５００和３８１ｍｇＩｒ（Ⅳ）／ｇ树脂，其吸附摩尔比（离子／功能基）分别为２．１１     

偶氮胂Ⅲ螯合形成树脂的特性

作者曾将偶氮胂Ⅲ(Ars-Ⅲ)通过其结构中的磺酸基负载到D296大孔强碱性阴离子交换树脂(简称D296树脂)上,制成偶氮胂Ⅲ螯合形成树脂(简称Ars-Ⅲ树脂),并研究了该树脂分离富集稀土元素的条件。本文则试验了Ars-Ⅲ树脂的特性,分别考察了pH对D296树脂吸着Ars-Ⅲ的影响,D296树脂吸着Ars-Ⅲ的平衡速率;作了Ars-Ⅲ树脂吸着稀土元素与D296树脂吸着Ars-Ⅲ-RE螯合物的对照试验:探讨了Ars-Ⅲ树脂的稳定性、吸附容量、Ars-Ⅲ树脂吸着非稀土元素的能力及Ars-Ⅲ试剂用量的影响。     

α-烃基取代吡啶对金(Ⅲ)的萃取研究(Ⅰ)——电离常数的测定和金的萃取行为

用紫外吸收光谱测定了α-烃基取代吡啶质子化合物的电离常数。比较了各种α-烃基取代吡啶分子的碱性和取代基位阻对金(Ⅲ)萃取的影响。讨论了金(Ⅲ)的萃取机理。还对水相中盐酸的浓度、萃取剂的浓度、稀释剂、温度和阴、阳离子对萃取选择性的影响进行了研究。     

β-环糊精和α-氨基吡啶包结配合物及其自组装行为

制备了β-环糊精和α-氨基吡啶的包合物(1), 使用X射线衍射方法测定了其晶体结构. 研究结果表明, 包结在环糊精空腔中的α-氨基吡啶分子存在着两种不同的取向: 一种是α-氨基吡啶的氨基朝向β-环糊精的主面(1a, 占有率为41. 2%), 另一种则是氨基朝向β-环糊精的次面(1b, 占有率为58. 8%), 从而导致了两种不同鳞状超分子聚集体的形成. 进而, 二维核磁和圆二色光谱研究显示, 在溶液中α-氨基吡啶分子能够深包结进入β-环糊精空腔形成主客体包结配合物, 并且在β-环糊精的手性空腔中产生诱导的圆二色光谱信号. 这些研究结果对于理解主客体间分子识别与组装机理具有一定的意义.     

β-环糊精交联聚合物树脂相分光光度法测定水中痕量汞

以β-环糊精和环氧氯丙烷为原料合成了环糊精聚合树脂,将其作为显色剂2-[5-溴-(2-吡啶偶氮)]-5-二乙氨基苯酚的载体,采用β-环糊精-2-[5-溴-(2-吡啶偶氮)]-5-二乙氨基苯酚树脂相分光光度法测定微量汞.配合物的最大吸收波长为585nm,表观摩尔吸光系数为8.17×105L/mol·cm,汞含量在0～10μg/25mL范围内服从比尔定律,线性回归方程:y=0.0013 0.0163x,相关系数r=0.9994,加标回收率为98.5%～101.0%,与双硫腙法相比无显著性差异.该方法已用于工业废水中痕量汞的测定,结果令人满意.     

丙戊酰酪氨酸二肽Tyr-Tyr-VPA的固相合成

以Wang树脂为固相载体,Fmoc-为α-氨基保护基,HBTU-HOBT为缩合剂,采用多肽固相合成方法合成了丙戊酰酪氨酸二肽Tyr-Tyr-VPA,粗产率86.7%,其结构经IR和ESI-MS表征。     

邻-氨基酚修饰吸附树脂对2-氨基吡啶的静态吸附热力学及动力学特征

合成了两种邻-氨基酚修饰超高交联吸附树脂(MOAR-1、MOAR-2),并用该树脂对水溶液中2-氨基吡啶的静态吸附热力学和动力学特征进行研究。热力学研究结果表明,Freundlich吸附等温方程能够对静态吸附等温线进行很好地拟合。吸附焓变ΔH<0,其绝对值小于60kJ/mol,表明以物理吸附为主以及该吸附剂容易脱附的特征;ΔG<0,说明吸附是自发行为;ΔS<0,表明吸附质分子在树脂表面上的运动受到了限制。两种树脂对2-氨基吡啶的吸附量随着温度的升高而降低,适当降低温度有利于吸附。动力学研究的结果表明:吸附符合一级动力学方程,吸附速率随温度升高而增大。表观活化能Ea<4.0kJ/mol,说明吸附较容易进行。     

高分子载体α，β－聚（羟烷基）－DL－天冬酰胺的合成及分子量测定

以ＤＬ－天冬氨酸为单体，聚合成ＤＬ－天冬酸胺，接入不同悬臂氨基乙醇，氨基内醇，氨基丁醇，得到α，β－聚（羟烷基）－ＤＬ－天冬酰胺，分别是α，β－聚（２－羟乙基）－ＤＬ－大冬酰胺（ＰＨＥＡ），α，β－聚（３－羟丙基）－ＤＬ－天冬酰胺（ＰＨＰＡ），α，β－聚（４－羟丁基）－ＤＬ－天冬酰胺（ＰＨＢＡ）。用红外光谱表征了高分子载体，比较了不同投料比对反应的影响；测定了高分子载体的比浓粘度，建立了ＰＨＰＡ的Ｍａｒｋ—Ｈｏｕｗｉｎｋ方程。     

取代苄基吡啶类季铵盐的制备及其杀菌活性

采用吡啶或2-氨基吡啶与取代苄基衍生物反应获得3种苄基吡啶类季铵盐．即：溴化苄基吡啶盐（[Bz—Py]Br）,溴化苄基-2-氨基吡啶盐（[Bz-2-NH2Py]Br）和溴化对硝基苄基吡啶盐（[NO2Bzpy]Br]）．通过元素分析,红外光谱和电子喷雾质谱等手段进行了组成分析和结构表征,并以绿脓杆菌和金葡萄球菌为致病菌体测定了3种盐的杀菌活性．实验结果表明,所制备的3种吡啶类季铵盐具有良好的杀菌性能．     

α—烃基取代吡啶对金（Ⅲ）的萃取研究（Ⅱ）

前文报道了α-烃基取代吡啶的碱性与其萃取性能间的关系,推测了液态萃合物的组成和萃取机理。本文对α-庚基吡啶(HpPy)金固态萃台物进行了元素分析、紫外吸收光谱、远红外吸收光谱、核磁共振谱和差热分析,确定了固态萃合物的组成。