Direct potentiometric determination of tin(II) and (IV), antimony(III), thallium(III), rhenium(VII), and bismuth(III) with cetylpyridinium chloride

Summary The precipitation titrations of the following elements vs. cetylpyridinium chloride were investigated: Rhenium as perrhenate, tin as the (II) and (IV) species, antimony(III), thallium(III), and bismuth(III) as their halogen complexes. Optimum conditions for the determinations are described. Of the elements examined only thallium(III) also could be titrated potentiometrically vs. tetraphenylarsonium chloride. Titrations were monitored with a simple sensor consisting of a graphite rod coated with poly(vinyl chloride) and dioctylphthalate, and a double-junction reference electrode.

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Direkte potentiometrische Bestimmung von Zinn(II) und (IV), Antimon(III), Thallium(III), Rhenium(VII) und Bismut(III) mit Hilfe von Cetylpyridiniumchlorid

Zusammenfassung Die Fällungstitration der genannten Elemente mit Cetylpyridiniumchlorid wurde untersucht: Re als Perrhenat; Zinn in 3- und 4wertiger Form; Sb(III), Tl(III) und Bi(III) in Form ihrer Halogenkomplexe. Die optimalen Bedingungen werden mitgeteilt. Nur Thallium(III) kann auch potentiometrisch gegen Tetraphenylarsoniumchlorid titriert werden. Die Titrationen werden mit Hilfe eines einfachen Sensors kontrolliert, der aus einem mit Polyvinylchlorid und Dioctylphthalat überzogenen Graphitstab besteht sowie einer double-junction Bezugselektrode.

     

Use of nickel phthalocyanine sulphonic acid as redox indicator in cerimetry

Summary In part II of this series the titrations of ferrocyanide, hydroquinone and arsenic(III) with cerium(IV) using the indicator nickel phthalocyanine sulphonic acid are studied. The conditions and the limits of reactions are determined.

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Zusammenfassung Im II. Teil dieser Reihe werden die Titrationen von Hexacyanoferrat(II), Hydrochinon und Arsen(III) mit Cer(IV)-Lösung unter Verwendung als Indicators Nickel-phthalocyanin-sulfonsäure studiert. Die Reaktionsbedingungen und ihre Grenzen werden festgelegt.

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Part I: Z. analyt. Chem. 190, 213 (1962).     

Metallthiomolybdate: Elektrometrische Untersuchungen von Bleithiomolybdat

Zusammenfassung Durch amperometrische und konduktometrische Titrationen sowie durch Titrationen mit einer Glaselektrode wurden die Bildung und die Zusammensetzung der Bleithiomolybdate untersucht, die bei der Reaktion von Bleinitrat mit Alkalithiomolybdaten entstehen. Die Reaktanten wurden in mehreren, verschiedenen Konzentrationen eingesetzt. Die Untersuchungen beweisen die Bildung von PbMoS₄ im pH-Bereich 3,0–4,80. Die Fällung des PbMoS₄ verläuft fast quantitativ.

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The formation and composition of lead thio-molybdate obtained by the interaction of lead nitrate and alkali thio-molybdate have been studied by means of amperometric, glass electrode and conductometric titrations between the reactants at several concentrations. The results provide definite evidence for the formation of PbMoS₄ at pH range 3.0–4.80. The precipitation of the PbMoS₄ has been found to be almost quantitative.

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Mit 5 Abbildungen     

Milligram level determination of mercury(II) and bismuth (III): p-mercaptoacetamidophenetidine as a gravimetric reagent

Summary The gravimetric estimation of mercury(II) and bismuth(III) has been carried out on a mg scale usingp-mercaptoacetamidophenetidine as the precipitant. The reagent has the required aqueous solubility and is superior to the commonly used analytical reagents of the mercaptan family. The complexes of the reagent with mercury(II) and bismuth(III) are obtained in pure state, definite in composition and stable in hot acid media.

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Zusammenfassung Die gravimetrische Bestimmung von Hg(II) und Bi(III) mit p-Mercaptoacetamidophenetidin als Fällungsmittel wurde ausgearbeitet. Dieses Reagens ist den üblicherweise verwendeten Merkaptanen überlegen. Die KomplexVerbindungen mit Hg und Bi erhält man rein und in definierter Zusammensetzung. Sie sind gegenüber heißer Säure beständig.

     

Potentiometric studies on the complexes of tetracycline (TC) and oxytetracyclin (OTC) with some metal ions

Summary The interaction of Cr(III), Mn(II), Fe(III), Co(II), Ni(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II), Pb(II), Al(III), and UO₂(II) ions with tetracycline (TC) were studied by potentiometricpH titrations. The formation constants of the different binary complexes formed in such systems have been determined at 25±0.1°C and =0.1 moll^–1 (NaNO₃). PotentiometricpH equilibrium measurements have been made under the same conditions for the interaction of oxytetracycline (OTC) and Cu(II), Cd(II), Pb(II), and UO₂(II). The formation of (1:1) binary complexes are inferred from the potentiometricpH tritration curves. The protonation constants ofTC andOTC were also determined under the same conditions and refined (ESAB2M computer program). The transition metal stability constants are consistent with the Irving-Williams series.

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Potentiometrische Untersuchungen der Komplexe von Tetracyclin (TC) and Oxytetracyclin (OTC) mit einigen Metall-Ionen

Zusammenfassung Die Wechselwirkungen von Cr(III), Mn(II), Fe(III), Co(II), Ni(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II), Pb(II), Al(III) und UO₂(II) Ionen mit Tetracyclin (TC) wurden mittels potentiometrischerpH-Titrationen untersucht. Die Komplexbildungskonstanten wurden bei 25±0.1°C und =0.1 mol/1(NaNO₃) bestimmt. Unter den gleichen Bedingungen wurden die Komplexierung von Cu(II), Cd(II), Pb(II) und UO₂(II) mit Oxytetracyclin (OTC) mittel potentiometrischerpH Gleichgewichtsmessungen untersucht. Aus den potentiometrischenpH-Titrationskurven ergab sich die Bildung von (1:1) binären Komplexen. Die Protonierungskonstanten vonTC undOTC wurden ebenfalls bestimmt und rechnerisch verfeinert (ESAB2M Computer Programm). Die Stabilitätskonstanten für die Übergangsmetalle stimmen mit der Irving-Williams Reihe überein.

     

Automatic microtitrations with potassium hexacyanoferrate(II) standard solution

Summary Potassium hexacyanoferrate(II) solution was used as reducing standard solution for the determination of micro quantities of Cr₂O₇ ^2– and Ce⁴⁺ ions by an automatic method using the titrimeter Radiometer TTT 1-Titrigraph SBR 2.

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Automatische Mikrotitrationen mit Kaliumhexacyanoferrat(II)-StandardlösungII. Bestimmung von Dichromat- und Cer(IV)-Ionen

Zusammenfassung Die Titrationen wurden mit Hilfe des Gerätes TTT 1-Titrigraph SBR 2 von Radiometer mit guter Reproduzierbarkeit ausgeführt.

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Teil I. diese Z.     

Metal chelates of benzimidazolylazo derivatives

Summary The complexation of 2-(4-benzimidazolylazo)-R-acid and 5-(4-benzimidazolylazo)-8-hydroxy-quinoline with Mn(II), Co(II), Ni(II), and Cu(II) have been studied potentiometrically using the Calvin-Bjerrum titration technique as employed by Irving and Rossotti. Protonation constants of the ligands and stability constants of the metal complexes have been determined at constant temperature (25|dgC) and ionic strength (0.1 µ NaCl). The order of stability constants (log₁), Mn(II) < Co(II) < Ni(II) < Cu(II) is in conformity with the Irving-Williams order. The structures of the solid complexes have been assigned on the basis of elemental analysis and IR spectroscopy. Also conductimetric titrations have been made to characterize the composition of the complexes.

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Metallchelate von Benzimidazolylazo-Derivaten

Zusammenfassung Es wurde die Komplexierung von 2-(4-Benzimidazolylazo)-2-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure und 5-(4-Benzimidazolylazo)-8-hydroxychinolin mit Mn(II), Co(II), Ni(II) und Cu(II) potentiometrisch mittels der Calvin-Bjerrum-Titrationsmethode in der Modifikation von Irving-Rossotti untersucht. Die Protonierungskonstanten der Liganden und die Stabilitätskonstanten der Metallkomplexe wurden für eine Temperatur von 25|dgC und eine Ionenstärke von 0.1 µ (NaCl) bestimmt. Die Reihung nach Stabilitätskonstanten (log ₁), Mn(II) < Co(II) < Ni(II) < Cu(II), ist in Übereinstimmung mit der Irving-Williams-Ordnung. Die Strukturen wurden mittels Elementar-analyse und IR-Spektroskopie charakterisiert. Zur Ermittlung der Zusammensetzung der gebildeten Komplexe wurden auch Leitfähigkeitsmessungen durchgeführt.

     

Spektrophotometrische Untersuchungen von 5-Hydroxy-, 5-Amino- und 5-Anilino-11-methylbenzo(a)phenoxazonen-(9) und über deren Verwendung als acidobasische Indikatoren

Zusammenfassung Die Absorption im ultravioletten und sichtbaren Spektralgebiet sowie in Abhängigkeit vom p_H wurde bei den folgenden Benzo(a)phenoxazonfarbstoffen vermessen: 5-Anilino-11-methylbenzo(a)phenoxazon-(9) (I), 5-Amino-11-methylbenzo(a)phenoxazon-(9) (II) und 5-Hydroxy-11-methylbenzo(a)phenoxazon-(9) (III). Außerdem wurde deren schrittweise Protonosierung in konz. Schwefelsäure vermessen. In äthanolischem Medium lassen sich gegen alle drei Indikatoren starke Säuren und Basen, indirekt auch Ammoniak, gegen III auch Essigsäure titrieren. Die Resultate aller Titrationen wurden mit Methylorange, Kongorot und Phenolphthalein kontrolliert. Der relative Fehler gegenüber potentiometrisch ermittelten Werten hat ±1% nicht überschritten.

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Summary The absorption in the ultraviolet and visible spectral region as well as in dependence on p_H was measured in the case of the following benzo(a)-phenoxazone dyestuffs: 5-anilino-11-methylbenzo(a)phenoxazone-(9), (I); 5-amino-11-methylbenzo(a)phenoxazone-(9) (II); and 5-hydroxy-11-methyl-benzo(a)phenoxazone-(9) (III). In addition their stepwise protonation was measured in conc, sulfuric acid. Strong acids and bases can be titrated in the presence of all three indicators in ethanol solution, also ammonia indirectly in the presence of III; likewise acetic acid. The results of all titrations were checked with methyl orange, phenophthalein and Congo red. The relative error as compared with values determined potentiometrically did not exceed ±1%.

     

Electrogeneration of coulometric reagents: Applications to drug control

Summary The coulometric electrogeneration of titanium(III) is applied to the quantitative reduction of quinone and naphthoquinone compounds of biological interest. Current efficiencies of 100% are obtained at a platinum cathode with titanium tetrachloride as supporting electrolyte in strong acidic media. Benzoquinones, which can be partially or totally destroyed in such media, are determined by using a mixture of TiCl₄ and EDTANa₄. The choice of experimental parameters is discussed in detail. For oxidimetric determinations, silver(II), which is well known as a very strong oxidizing agent (E ⁰+1.90 Vvs. NHE), is produced with 100% current efficiency on a gold anode at low temperature (–10° C). The best conditions for the electrogeneration of vanadium(V) from vanadyl sulphate in dilute sulphuric acid have also been investigated. The use of amperometric or potentiometric end-point detection is discussed. Organic compounds such as hydroquinone and hydrazide derivatives can be titrated with a good accuracy.

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Elektrogeneration coulometrischer Reagenzien. Anwendung zur Arzneimittelkontrolle

Zusammenfassung Die coulometrische Elektrogeneration von Titan(III) wurde zur quantitativen Reduktion von Chinon- und Naphthochinonverbindungen biologischer Bedeutung verwendet. Ausbeuten von 100% wurden an einer Platinkathode mit TiCl₄ als Trägerelektrolyt in stark saurem Medium erhalten. Benzochinone, die in einem solchen Medium ganz oder teilweise zerstört werden können, wurden mit einer Mischung von TiCl₄ und ÄDTA bestimmt. Die Wahl experimenteller Parameter wurde ausführlich diskutiert. Für oxydimetrische Bestimmungen wird Ag(II), das als starkes Oxydationsmittel bekannt ist (E ⁰=+1,90 V vs NHE), mit 100%iger Ausbeute an einer Goldanode bei –10° gewonnen. Die besten Bedingungen für die Elektrogeneration von Vanadin(V) aus Vanadylsulfat in verdünnter Schwefelsäure wurden untersucht. Die amperometrische oder potentiometrische Endpunktanzeige wurde diskutiert. Organische Verbindungen, wie Hydrochinon- und Hydrazidderivate, lassen sich genau titrieren.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, Austria, August 25–30, 1980.     

Voltammetrische Anreicherung und Bestimmung sehr geringer Substanzmengen am h?ngenden Quecksilbertropfen unter Bildung schwerl?slicher Verbindungen mit dem Elektrodenmaterial

Zusammenfassung Es wurden eine Reihe schwefelhaltiger organischer Komplexbildner und die Anionen Hexacyanoferrat(II) und -(III) am hängenden Quecksilbertropfen als Elektrode in Spuren angereichert und bestimmt. Die Verwendung der untersuchten Substanzen zur indirekten Spurenbestimmung von Metallen wird diskutiert.

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Summary Traces of several sulphur-bearing organic reagents and the anions [Fe(CN)₆]^4– and [Fe(CN)₆]^3– were collected on the hanging mercury electrode and determined by voltammetry. The application of the investigated reagents to the determination of traces of metals was discussed.

     

Determination of ascorbic acid in fruits and pharmaceuticals by titration with thallium(III)

Summary Ascorbic acid has been determined in fruits and pharmaceuticals by titration with thallium (III) sulfate using promethazine or 4-me-thoxychrysoidine as visual indicators or by potentiometry. Interference of cysteine, glutathione and hydrogensulfite is avoided by their masking with acrylonitrile. Use of cysteine or hydrogensulfite is recommended as an antioxidant during the extraction of ascorbic acid from plant materials.

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Bestimmung von Ascorbinsäure in Früchten und Arzneimitteln durch Titration mit Thallium(III)

Zusammenfassung Die potentiometrische Titration von Ascorbinsäure in Früchten und Arzneimitteln mit Thallium(III) läßt sich unter Verwendung von Promethazin oder 4-Methoxychrysoidin als Indikator durchführen. Die Störung durch Cystein, Glutathion und Hydrogensulfit läßt sich durch Maskierung mit Acrylnitril verhindern. Cystein oder Hydrogensulfit dienen als Antioxydantien bei der Extraktion der Ascorbinsäure aus pflanzlichem Material.

     

Microdetermination of steroid and triterpene saponin glycosides in various plant materials I. Allium species

Summary From plant material (Allium sativum, Allium cepa, Allium porrum), extracts characterised by a high haemolytic activity were obtained. In the raw saponin preparation the percentage of saponins in garlic, onion and leek was determined, applying the densitometric method on thin layer chromatograms, previously proposed⁵. Purified crystalline or oil-like saponin preparations were hydrolysed or complexed with cholesterol. The isolated sapogenins were identified by mass spectrometry, IR, NMR and UV analysis. The following sapogenins were found: sitosterol, gitogenin, oleanolic acid and amyrin.

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Mikrobestimmung von Steroid- und Triterpen-Saponinen in verschiedenem Pflanzenmaterial

Summary Aus Allium sativum, Allium cepa und Allium porrum wurden Extrakte erhalten, die stark hämolytisch wirken. Die rohen Saponin-Präparate wurden auf Dünnschicht-Platten mit unserer densitometrischen Methode untersucht und ihr Saponingehalt bestimmt. Die gereinigten, kristallisierten oder öligen Saponinpräparate wurden einer Hydrolyse und einer Komplexierung mit Cholesterin unterzogen. Die isolierten Sapogenine wurden massenspektrometrisch, mit IR, NMR und UV geprüft. Folgende Sapogenine wurden gefunden: Sitosterol, Gitogenin, Oleanolsäure und Amyrin.

     

Mono- and Bi-nuclear metal complexes of arylidene-anthranilic acidSchiff bases

Arylidene-anthranilic acidSchiff base complexes with Th(IV), UO₂(II), La(III), Ce(III), and Zr(IV) have been isolated and studied by several techniques, e.g. elemental analysis, electronic and IR spectra and conductance measurements. It is concluded that the salicylideneanthranilic acidL ₃ is coordinated to the metal ion as bivalent tridentate ONO ligand (L ^–2) while the other ligands behave as monovalent bidentate ON ligands. Furthermore, the molecular structure effect of these compounds on their tendency towards complex formation was investigated and discussed. The possibility that the Cu(II) complex ofL ₃ can act as bidentate ligand, coordinating through itscis-oxygen atoms to form binuclear metal complexes was studied.

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Ein- und zweikernige Metall-Komplexe von Aryliden-Anthranilsäure-Schiff-Basen

Zusammenfassung Es wurden Aryliden-Anthranilsäure-Schiff-Basen mit Th(IV), UO₂(II), La(III), Ce(III) und Zr(IV) isoliert und mittels Elementaranalysen, Elektronen-und IR-Spektroskopie und Leitfähigkeitsmessungen untersucht. Es wird aus den Untersuchungen geschlossen, daß Salicylidenanthranilsäure (L ₃) als bivalenter dreizähniger ONO-Ligand (L ^–2) an das Metallion koordiniert, währenddessen die anderen Liganden als monovalente zweizähnige Liganden agieren. Außerdem wurden Struktureffekte dieser Verbindungen in bezug auf ihre Komplexbildungstendenz untersucht. Die Möglichkeit, daß der Cu(II)-Komplex vonL ₃ über die Koordination mit dencis-Sauerstoff-Atomen und unter Bildung eines zweikernigen Metallkomplexes als zweizähniger Ligand agieren kann, wurde untersucht.

     

Voltammetric and titrimetric study of acid-base properties of some μ-oxo dimeric iron(III) complexes inDMF

Summary The acid-base properties of the -oxo bridged dimeric iron complexes [FeL]₂O with the ligands based on S-alkyl-1,4-bis(substituted salicylidene)isothiosemicarbazide and a tetramer with S-methyl-1,4-bis(salicylidene)isothiosemicarbazide, {[FeL]₂O}₂I₃·I₂, were investigated by cyclic voltammetry at glassy carbon electrode inDMF. Studies were carried out in the presence of either a weak (phenol) or a strong (HClO₄ aq.) acid. The stoichimoetry of the reaction, changes in the general voltammetric pattern and the electrode reaction mechanism were discussed. These studies served as the basis for three-electrode amperometric titrations to determine the content of several of these complexes.

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Voltammetrische und titrimetrische Untersuchung der Säure-Base-Eigenschaften einiger -oxo dimerer Eisen(III)-Komplexe inDMF-Lösungen

Zusammenfassung Die Säure-Base-Eigenschaften einiger dimerer -oxo-Eisen(III)-Komplexe [FeL]₂O mit Liganden auf Basis von 1,4-bis(substituierten Salicyliden)S-(alkyl)isothiosemicarbaziden sowie eines tetrameren Komplexes mit 1,4-Bis(salicyliden)S-methylisothiosemicarbazid, {[FeL]₂O}₂I₃·I₂, wurden mittels zyklischer Voltammetrie an der Glaskohlenstoffelektrode inDMF-Lösungen untersucht. Die Messungen wurden in Gegenwart entweder einer schwachen (Phenol) oder einer starken (HClO₄ aq.) Säure ausgeführt. Die Stöchiometrie der Reaktion, die Änderungen der voltammetrischen Kurven und der Elektroden-Reaktionsmechanismus wurden diskutiert. Diese Untersuchungen stellten eine Basis für Drei-Elektroden amperometrische Titrationen dar, die für die Bestimmung des Gehalts einiger dieser Komplexe angewendet wurden.

     

Extraction-spectrometric determination of antimony with triphenyltetrazolium chloride

Summary The optimum conditions for the antimony(V) extraction in strong hydrochloride acid medium as a ternary ion-associated complex with triphenyltetrazolium chloride have been investigated. The extraction constant has been determined with dichlorethene and chloroform (11) (K _ex =3.06×10⁴). A working procedure for the determination of antimony has been developed. Interferences are only caused by iron(III), gold(III), thallium(III) and gallium. The application of the method is demonstrated by the analysis of metallic lead, which has also been carried out with two other methods (AAS and spectrophotometry with crystal violet). The new method is superior in reliability and accuracy. The relative standard deviation of the mean is ± 7.4%.

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Extraktionsspektralphotometrische Bestimmung von Antimon mit Triphenyltetrazoliumchlorid

Zusammenfassung Die optimalen Bedingungen für die Extraktion von Antimon aus stark salzsaurer Lösung als Ionenanlagerungskomplex mit Triphenyltetrazoliumchlorid wurden bestimmt. Die Extraktionskonstante bei Extraktion mit einer Dichlorethan-Chloroform-Mischung (11) beträgt (K _ex =3,06·10⁴). Für die Antimonbestimmung wurde eine entsprechende Methode ausgearbeitet. Nur Fe(II), Au(III), Tl(III) und Ga(III) stören. Die Anwendung der Methode wurde an Hand der Analyse von metallischem Blei demonstriert, die zusätzlich auch nach zwei anderen Methoden (AAS und Spektralphotometrie mit Kristallviolett) durchgeführt wurde. Die neue Methode ist in bezug auf Zuverlässigkeit und Genauigkeit überlegen. Die relative Standardabweichung des Mittelwertes beträgt ± 7,4%.

The first of the authors dedicates this article to his teacher at the University of Saarbrücken, Prof. Dr. E. Blasius, an occasion of his 60th birthday     

Determination of ascorbic acid, dehydroascorbic acid, and isoascorbic acid in blood

Summary High-performance liquid chromatography with UV-detection at 254 nm was used for determining ascorbic acid, dehydroascorbic acid, and isoascorbic acid in plasma and erythrocytes obtained from healthy volunteers and from patients with coronary infarct, acute lymphatic leukemia (ALL), and acute myeloic leukemia (AML). Deproteinisation was done by a simple ultrafiltration technique. Dehydroascorbic acid (DHA) was determined after reduction to ascorbic acid with dithiothreitol. The separation system chosen allows the search for the stereoisomer isoascorbic acid. To exclude interfering substances which could coelute with ascorbic or isoascorbic acid, several other compounds present in plasma were investigated including e.g. the aromatic amino acids, glutathione, cysteine, and uric acid. The results reveal a drastic decrease in total vitamin C concentration in plasma and erythrocytes with a concomitant increase in rel. DHA concentration in patients with AML. In ALL patients, both the total vitamin C and rel. DHA concentrations were increased.

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Bestimmung von Ascorbinsäure, Dehydroascorbinsäure und Isoascorbinsäure in Blut

Zusammenfassung High-performance-liquid-Chromatographie mit UV-Nachweis bei 254 nm wurde zur Bestimmung von Ascorbinsäure, Dehydroascorbinsäure und Isoascorbinsäure in Plasma und Erythrocyten von gesunden Probanden und von Patienten mit Herzinfarkt, akuter lymphatischer Leukämie (ALL) und akuter myeloischer Leukämie (AML) benutzt. Deproteinisierung erfolgte mittels einer einfachen Ultrafiltrationstechnik. Dehydroascorbinsäure wurde nach Reduktion mit Dithiothreitol als Ascorbinsäure bestimmt. Die benutzte Methode erlaubt auch die Bestimmung des Stereoisomers Isoascorbinsäure. Der mögliche Einfluß von im Plasma vorkommenden Substanzen auf die Bestimmung des Vitamin C wurde untersucht. Die Ergebnisse zeigen eine drastische Abnahme der Gesamt-Vitamin C-Konzentration in Plasma und Erythrocyten mit einer parallelen Zunahme der relativen DHA-Konzentration in AML-Patienten. In ALL-Patienten sind sowohl die Gesamt-Vitamin C- als auch die relative DHA-Konzentrationen erhöht.

     

Derivatives of Evipal,Alurate, and phanodorn

Zusammenfassung Zur Kennzeichnung von Evipan (1-5-Dimethyl-5-₁-cyclohexenylbarbitursäure), Numal (5-Allyl-5-Isopropylbarbitursäure) und Phanodorm (5-Cyclohexenyl-5-aethylbarbitursäure) wurden Benzylderivate hergestellt und analysiert. Die kristalloptischen Kennzeichen wurden für sechzehn dieser neuen Derivate bestimmt. Die meisten Derivate des Evipans wurden als Öle erhalten und verblieben — mit Ausnahme desp-Nitrobenzylderivates — in diesem Zustande. Die optischen Eigenschaften der Derivate der drei genannten Barbitursäureabkömmlinge unterscheiden sich genügend voneinander, um die Identifizierung der Säuren mit Hilfe der kristalloptischen Daten zu gestatten.     

Anion exchange studies of aluminium and iron(III) in malonate solutions: Separation from mixtures

Summary Systematic anion exchange studies of aluminium and iron(III) in malonate solutions were carried out. Aluminium and iron form negatively charged complexes with malonic acid at pH 4.5. The malonate complexes can be adsorbed on a column (1.4×20 cm) of Dowex 21K. Various reagents (hydrochloric, sulfuric and nitric acids; ammonium chloride, bromide, sulfate and nitrate; and sodium chloride and nitrate) were tested as eluants. The efficiency of the eluants was evaluated in terms of elution constant, volume distribution coefficient and peak elution volume. Methods were developed for the separation of aluminium or iron from a large number of elements by taking advantage of the fact that certain elements form weaker or stronger malonate complexes as compared to those of aluminium or iron. The method was applied to the analysis of aluminiumbased alloy.

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Zusammenfassung Systematische Untersuchungen des Verhaltens von Al(III) und Eisen(III) in Malonatlösungen gegenüber Anionenaustauschern wurden durchgeführt. Beide Metalle bilden mit Malonsäure negativ geladene Komplexe bei pH 4,5. Diese werden in einer Säule (1,4×20 cm) von Dowex 21K adsorbiert. Verschiedene Reagenzien (HCl, H₂SO₄, HNO₃; NH₄Cl, NH₄Br, (NH₄)₂SO₄, NH₄NO₃; NaCl und NaNO₃) wurden als Elutionsmittel geprüft. Deren Wirksamkeit wurde mit der Elutionskonstante, dem Verteilungskoeffizienten und der Peakhöhe des Elutionsvolumens gekennzeichnet. Trennungsmethoden für Al oder Fe von vielen anderen Elementen ergaben sich daraus, daß manche Elemente vergleichsweise schwächere bzw. stärkere Malonatkomplexe bilden. Die Methode wurde zur Analyse von Aluminiumlegierungen verwendet.