Emich's contribution to qualitative organic elementary microanalysis

Summary UsingEmich's classical capillary technique, a simple scheme has been devised for the detection of the elements most frequently occurring in organic compounds.

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Zusammenfassung Emichs Arbeitsweise im ausgezogenen Röhrchen erlaubt den Nachweis der in organischen Verbindungen am häufigsten vorkommenden Elemente.

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Resumen Aplicaciön de technica capilar clasica deEmich résulta en la evolución de una sistema simple para la detección de los elementos mas frequentamente encontrados en compuestos organicos.

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Résumé En utilisant la technique classique du capillaire d'Emich, on a imaginé une méthode de détection simple des éléments que l'on rencontre le plus fréquemment dans les composés organiques.

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Retired, formerly with New York University, New York City, U. S. A.

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Retired, formerly with the University of Buenos Aires, Buenos Aires, Argentina.

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On the occasion of the hundredth return ofFriedrich Emich's birthday.     

Use of inorganic fiber filter paper in gravimetric microanalysis

Summary Filter mats for filtersticks, filter tubes, andGooch crucibles are easily prepared with the use of filter papers made of glass fibers or fibers of vitreous silica. The reliability of such filter mats for the purpose of quantitative micro analysis has been tested with silica fiber paper which is somewhat more difficult to use, but permits high ignition temperatures.

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Zusammenfassung Filterstäbchen, Filterröhrchen undGooch-Tiegel können in einfacher Weise mit beständigen Filterschichten aus anorganischem Filtrierpapier, das aus feinen Glasoder Quarzfäden hergestellt ist, versehen werden. Die Eignung solcher Filterschichten für Zwecke der quantitativen Mikroanalyse erscheint durch Versuche mit Quarzfaserpapier erwiesen, das schwieriger zu handhaben ist als Glasfaserpapiere, dafür aber hohe Glühtemperaturen zuläßt.

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Résumé On prépare aisément avec de la soie de verre ou de la silice vitreuse des plaquettes filtrantes pour baguettes, tubes et creusets de Gooch. De telles plaquettes ont été soumises à l'épreuve pour la micro-analyse quantitative avec de la laine de silice qui est un peu plus difficile à employer mais permet des températures d'ignition plus élevées.

     

A systematic scheme of qualitative analysis for anions. III

The completeness of precipitation of anions and basic radicals by the two group reagents, zinc acetate and cadmium nitrate, has been investigated. It has been shown that the two reagents precipitate many of the anions quantitatively and can thus be used for their gravimetric estimation.     

A systematic scheme of qualitative analysis for anions.IV

A comprehensive investigation has been undertaken to ascertain how the basic radicals that pass into the sodium carbonate filtrate arc distributed among the various groups for the detection of anions. Methods for the detection of these basic radicals in the presence of the anions have been worked out in detail. It was found that the scheme for the detection of anions put forward previously remains unaffected by the presence of these basic radicals. It has been shown that the scheme for the detection of anions can be integrated with the comprehensive schemes for the detection of basic radicals and insoluble substances.     

A systematic scheme of qualitative analysis for cations and anions

The behaviour of different elements towards sodium hydroxide and sodium carbonate is reviewed. Detailed procedures for the complete analysis of a mixture containing anions and cations are given.     

A systematic scheme of qualitative analysis for anions : A simplified scheme for the detection of common anions

The original comprehensive scheme for the detection of anions has been simplified for the systematic detection of common anions     

Studies in qualitative inorganic analysis. V

Summary The interference of borate ion in the group separation of inorganic cations has been examined. Contrary to statements often made in text books, alkaline earth borates do not precipitate in Group III because they are soluble in the ammonium chloride present; Group IV metals [Zn, Co], which form more insoluble borates co-precipitate extensively in Group III when borate is present. It is essential, therefore, to remove most of the borate before precipitating Group III metals. A convenient-method for this removal is described.

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Zusammenfassung Die störende Wirkung von Boration bei der Gruppentrennung anorganischer Kationen wurde untersucht. Im Gegensatz zu Feststellungen vieler Lehrbücher fallen Erdalkaliborate nicht in der 3. Gruppe aus, da sie in Ammoniumchlorid löslich sind. Metalle der 4. Gruppe (Zn, Co), die schwerer lösliche Borate bilden, fallen bei Gegenwart von Borat weitgehend in der 3. Gruppe aus. Es ist daher wichtig, Borat vor der Fällung der 3. Gruppe größtenteils zu entfernen. Eine dazu geeignete Methode wird beschrieben.

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Résumé L'effet perturbateur de l'ion borate dans la séparation par groupes des cations minéraux a été étudié. Contrairement à ce qu'on peut lire souvent dans les livres d'analyse les borates alcalino-terreux ne précipitent pas dans le groupe III car ils sont solubles dans le chlorure d'ammonium qui est présent; les métaux du groupe IV (Zn, Co), qui donnent lieu à formation de borates plus insolubles, coprécipitent abondamment avec le groupe III en présence de borate. En conséquence, il est nécessaire d'éliminer la plus grande partie du borate avant de précipiter les métaux du groupe III. Les auteurs décrivent une méthode commode permettant de procéder à cette élimination.

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Part IV: Mikrochim. Acta [Wien] 1957, 137.     

Studies in qualitative inorganic analysis. XX

Summary Existing tests for differentiating carbonate and hydrogen carbonate are shown to be unreliable. New tests have been developed which enable carbonate and hydrogen carbonate to be differentiated readily; cyanate and other anions may also be tested for in the mixture. The recommended tests are applicable in the presence of other anions.Preliminary water extraction is done to remove hydrogen carbonates and soluble carbonates and cyanates. The insoluble portion is then treated with hydrochloric acid; the evolution of carbon dioxide confirms insoluble carbonates or cyanates. The latter are confirmed by making the solution alkaline and testing for ammonia. Insoluble carbonate is tested for by extracting another portion of the sample with water and treating the residue with acetic acid. Cyanates do not react under these conditions.The original water extract is divided into three parts: one portion is treated with hydrochloric acid; the evolution of carbon dioxide indicates that any of the three ions may be present. A further portion is treated with phenolphthalein. The red colour indicates soluble carbonate. Barium chloride is added until the colour is discharged; slow evolution of carbon dioxide in the cold or on gently warming indicates the presence of hydrogen carbonate. The third portion is made alkaline and boiled to expel any ammonia present from ammonium salts. The solution is then acidified, made alkaline again and then tested for ammonia. A positive test indicates that soluble cyanates are present.

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Zusammenfassung Bekannte Reaktionen zur Unterscheidung von Carbonat und Hydrogencarbonat erwiesen sich als ungeeignet. Daher wurden neue Tests ausgearbeitet; Cyanat und andere Anionen können dabei gleichfalls nachgewiesen werden.Zunächst wird zur Entfernung von Hydrogencarbonat, löslichen Carbonaten und Cyanaten mit Wasser extrahiert. Der unlösliche Anteil wird mit Salzsäure behandelt; die Freisetzung von Kohlendioxid zeigt unlösliche Carbonate oder Cyanate an. Letztere werden nachgewiesen, indem man alkalisiert und auf Ammoniak prüft. Unlösliche Carbonate sind durch Extraktion einer weiteren Probe mit Wasser und Ansäuern des Rückstandes mit Essigsäure nachweisbar. Cyanate reagieren unter diesen Bedingungen nicht.Der wäßrige Extrakt wird in drei Teile geteilt. Ein Teil wird mit Salzsäure behandelt; Kohlendioxidentwicklung zeigt die Gegenwart einer der drei Ionenarten an. Ein weiterer Teil gibt mit Phenolphthalein Rotfärbung, wenn lösliche Carbonate vorliegen. Man setzt Bariumchlorid bis zur Entfärbung zu: langsame Kohlendioxidentwicklung in der Kälte oder bei leichtem Erwärmen zeigt Hydrogencarbonat an. Der dritte Teil wird alkalisiert und durch Kochen vollständig von Ammoniak aus Ammoniumsalzen befreit. Dann säuert man an, alkalisiert wieder und prüft auf Ammoniak. Ein positives Ergebnis zeigt das Vorhandensein löslicher Cyanate an.

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Résumé On montre que les procédés de recherche qui existent actuellement pour différencier le carbonate de l'hydrogéno-carbonate ne sont pas exacts. On a mis au point de nouvelles réactions permettant de distinguer rapidement un carbonate d'un hydrogéno-carbonate; on peut aussi rechercher les cyanates et d'autres anions dans le mélange. Les procédés de recherche que l'on recommande peuvent s'appliquer en présence d'autres anions.On effectue l'extraction préliminaire par l'eau pour séparer les hydrogénocarbonates, les carbonates solubles et les cyanates. La partie insoluble est alors traitée par l'acide chlorhydrique; le dégagement de gaz carbonique indique la présence de carbonates ou de cyanates insolubles. On confirme l'existence de ces derniers en rendant la solution basique et en faisant l'essai á l'ammoniac. On caractérise les carbonates insolubles en extrayant par l'eau une autre portion de l'échantillon et en traitant le résidu par l'acide acétique. Les cyanates ne réagissent pas dans ces conditions.L'extrait par l'eau initial est divisé en trois parties: l'une est traitée par l'acide chlorhydrique; le dégagement de gaz carbonique indique que l'un des trois ions peut être présent. Une autre est traitée par la phénolphtaléine. L'apparition d'une coloration rouge indique un carbonate soluble. On ajoute du chlorure de baryum jusqu'á disparition de la coloration; un faible dégagement de gaz carbonique á froid ou sous chauffage doux montre la présence d'un hydrogéno-carbonate. La troisiéme partie est rendu alcaline et soumise á l'ébullition pour éliminer l'ammoniac des sels d'ammonium. On acidifie alors la solution, on la rend de nouveau alcaline et on fait ensuite l'essai á l'ammoniac. Une réaction positive indique la présence de cyanates solubles.

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Part XIX: Mikrochim. Acta [Wien]1964, 179.     

Studies in qualitative inorganic analysis. XIV

Summary Existing methods for the separation of the zinc group sulphides have been studied, and a procedure based on the selective precipitation of zinc as sulphide from an acetic acid solution, whereby it is separated from manganese, nickel and cobalt, has been investigated. Details of the method for use in semi-micro qualitative analysis are given.

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Zusammenfassung Methoden zur Trennung der Sulfide der Zinkgruppe wurden untersucht und ein Verfahren überprüft, das auf der selektiven Fällung des Zinks aus essigsaurer Lösung beruht, wobei es von Mangan, Nickel und Kobalt getrennt wird. Einzelheiten für die Anwendung des Verfahrens in der qualitativen Halbmikroanalyse werden mitgeteilt.

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Résumé Les auteurs ont étudié les méthodes existantes pour la séparation des sulfures du groupe du zinc; ils ont fait porter leurs recherches sur une technique fondée sur la précipitation sélective de zinc, en solution acétique, sous forme de sulfure, pour le séparer du manganèse du nickel et du cobalt. Ils donnent les détails de la méthode pour son application en analyse semi-microqualitative.

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Part XIII. Mikrochim. Acta [Wien]1959, 841.     

Studies in qualitative inorganic analysis. VIII

Summary Some minor modifications have been made to the semi-systematic scheme in the light of further experiences. The main alterations are the regrouping of tartrate with fluoride and oxalate, and the withdrawal of succinate from the scheme owing to the unreliability of existing tests. Some of the earlier tests have been replaced.

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Zusammenfassung Auf Grund weiterer Erfahrungen wurden bei dem früher ausgearbeiteten¹, halbsystematischen Analysengang zum Nachweis von Anionen einige geringfügige Änderungen vorgenommen. Deren wichtigste betreffen einerseits die Zusammenfassung von Tartrat, Fluorid und Oxalat in eine eigene Untergruppe, anderseits die Herausnahme des Succinats aus dem Analysengang mangels verläßlicher Nachweise für dieses Anion. Einige der früher angegebenen Nachweisreaktionen wurden durch andere ersetzt.

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Résumé On a apporté quelques modifications mineures au schéma semi-systématique à la lumière de nouvelles expériences. Les principaux changements sont le regroupement du tartrate avec le fluorure et l'oxalate ainsi que le retrait du succinate du fait de l'insécurité des essais existants. Quelques essais antérieurement décrits ont été remplacés.

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Part VII: Mikrochim. Acta [Wien]1958, 406.     

Studies in qualitative inorganic analysis. XIII

Summary Arsenic(V) can be reduced with ammonium iodide in dilute acid solution and arsenious sulphide satisfactorily precipitated. The reagent does not prevent the separation of the sulphides of copper, tin(IV) and mercury, nor result in oxidation of sulphide to sulphate. In the absence of less common elements arsenic(V) is more simply separated as arsenious sulphide after reduction of the dilute acid solution with ammonium iodide, than by precipitation from a solution strongly acidified with hydrochloric acid.

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Zusammenfassung Arsen(V) läßt sich in verd. Säure mit Ammoniumjodid reduzieren und dann als Arsentrisulfid zufriedenstellend ausfällen. Das Reagens beeinträchtigt die Abtrennung der Sulfide des Kupfers, des vierwertigen Zinns und des Quecksilbers nicht und führt auch nicht zur Oxydation von Sulfid zu Sulfat. Bei Abwesenheit seltenerer Elemente ist es einfacher, den angegebenen Weg zu wählen, als die Fällung des Arsen(V) unmittelbar in stark salzsaurer Lösung vorzunehmen.

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Résumé L'arsenic(V) peut être réduit par l'iodure d'ammonium en solution acide diluée et le sulfure arsénieux précipité de façon satisfaisante. Le réactif n'empêche pas la séparation des sulfures de cuivre, d'étain(IV) et de mercure et ne provoque pas l'oxydation des sulfures en sulfates. En l'absence d'éléments «moins communs» l'arsenic(V) est plus simplement séparé sous forme de sulfure arsénieux après réduction par l'iodure d'ammonium de la solution acide diluée que par précipitation dans une solution fortement acidifiée par l'acide chlorhydrique.

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XII. Mikrochim. Acta [Wien]1959, 635.     

Studies in qualitative inorganic analysis. XIX

Summary A procedure for the separation of magnesium in the final (soluble) Group of the systematic qualitative semimicro inorganic analysis scheme is described which uses a solvent extraction technique with 8-hydroxy-quinoline in chloroform. Magnesium is detected in the ignition residue of the extract by means of the Titan yellow test. The method has several advantages over other means for the separation of magnesium in qualitative analysis.

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Zusammenfassung Ein Verfahren für die Abtrennung des Magnesiums von der letzten Gruppe des systematischen anorganischen Halbmikroanalysenganges wird beschrieben. Es beruht auf der Extraktion des Magnesiums mit chloroformischer 8-Hydroxy-chinolinlösung. Der Extraktrückstand wird verglüht und das Magnesium mit Titangelb nachgewiesen. Die Methode hat gegenüber anderen Möglichkeiten zur Abtrennung des Magnesiums in der qualitativen Analyse verschiedene Vorteile.

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Résumé On décrit un procédé de séparation du magnésium dans le groupe final (soluble) du schéma d'analyse minérale qualitative systématique à l'échelle semimicro, utilisant une technique d'extraction par solvant avec l'hydroxy-8 quinoléine dans le chloroforme. On recherche le magnésium dans le résidu de combustion de l'extrait en effectuant l'essai au jaune titane. La méthode présente plusieurs avantages sur les autres procédés de séparation du magnésium en analyse qualitative.

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Part XVIII. Mikrochim. Acta [Wien]1961, 88.

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Dedicated to Prof.A. A. Benedetti-Pichler on the occasion of his 70th birthday.