不同类型卟啉自组装膜的制备及表征

制备了不同类型的巯基卟啉自组装膜,借助多种表征技术（紫外可见光谱、电化学和X射线光电子能谱）研究了不同类型卟啉自组装膜的结构特点;研究结果表明,卟啉分子中巯基取代基数目的不同（-[SH]n-,n=1,4）,导致了卟啉环在自组装膜表面的构型不同,从而表现出不同巯基卟啉自组装膜性能的差异。 在此基础上,提出了不同巯基卟啉自组装膜的结构模型。     

系列巯基苯基卟啉自组装膜的光谱和电化学性质

考察了系列巯基苯基卟啉自组装膜的光谱及电化学特征。 结果表明,与溶液中巯基苯基卟啉的光谱相比,自组装膜中卟啉分子的吸收和荧光光谱均发生了明显变化,随着卟啉分子中巯基数目的增加,其荧光峰依次发生红移;不同巯基苯基卟啉自组装膜修饰电极对电解液中电对的电子转移阻碍能力不同,由5,10-二[4-(3-巯基丙氧基)-苯基]-15,20二苯基卟啉形成的卟啉自组装膜的阻碍作用最强,膜表面覆盖度最致密。     

巯基卟啉自组装膜的制备及应用研究进展

详细介绍了巯基卟啉自组装膜的几种制备方法,评述了不同制备方法的优缺点;对卟啉自组装膜在电荷转移、分子氧电催化、分子光电器件等领域的研究进展进行了评述,引用文献54篇。     

电化学氧化增强金属钴卟啉的自组装研究

应用电化学方法将钴(Ⅱ)卟啉氧化成钴(Ⅲ)卟啉以增强它与4-巯基吡啶(MP)自组装膜的轴向配位作用,从而快速制备了有序钴卟啉自组装修饰电极CoTMPP/MP/Au(E).电化学石英晶体微天平(EQCM)测试证实电化学氧化对钴卟啉膜生长过程的增强作用.Ram an光谱及修饰电极电催化还原氧研究显示,该修饰电极与经过长时间浸渍法得到的CoTMPP/MP/Au(I)修饰电极具有完全相似的有序结构和性质.与直接将钴卟啉吸附在电极表面的CoTMPP/Au修饰电极相比,以巯基吡啶为桥键得到的钴卟啉修饰电极具有更好的电催化活性和稳定性.     

卟啉钴分子筛的制备,表征和催化性能的研究

用液－固相分步合成法将新型四卤四甲基卟啉诱捕在经Ｃｏ＾２＋交换的ＮａＸ分子筛超笼内，利用索式提取器洗净分子筛外表面吸附的卟啉后，采用ＵＶ－Ｖｉｓ、ＩＲ、ＳＥＭ、ＤＴＡ、Ｘ射线衍射分析、吸附等手段对诱捕在超笼内的卟啉予以表征。进一步对比研究了卟啉、分子筛和诱捕卟啉分子筛的催化性能。结果表明，卟啉与分子筛结合后，催化活性大大提高。     

致密二茂铁硫醇自组装膜的电化学行为

合成了11-二茂铁基十一烷基-1-硫醇(HS-(CH₂)₁₁-Fc)，利用自组装膜的特点，通过分子设计将二茂铁基团引入到自组装膜中。在金电极表面构筑有序单分子膜，制备出具有电化学活性的修饰层，研究其电化学行为，作为考察复杂电化学动力学的理想模型。进一步探究其电子传递的特点与自组装膜表面覆盖度之间的联系，提出了一种新的电子传递模型，研究电子转移与膜结构的对应关系，为更深层次的分子设计和功能组装提供理论指导。     

电化学交流阻抗技术表征自组装多层膜

采用电化交流阻抗技术对一种新型电极表面修饰的自组装多层膜进行表征,通过阻抗谱分析,得出电荷传递电阻和双电层电容与膜层数的关系,证明该多层膜随数增加具有均匀增长,结构致密等特性.     

卟啉类自组装膜在电分析化学中的应用

评述了卟啉及其金属配合物自组装膜在电分析化学领域的应用研究进展,并简要介绍了卟啉的结构及其金属配合物的特点。对卟啉类自组装膜在电分析化学领域内的应用作了展望。     

4-巯基吡啶自组装修饰金电极的电化学性质及对抗坏血酸的测定

研究了 4 巯基吡啶自组装膜 (SAM)修饰金电极的制备及其电化学性质 ,并用于抗坏血酸 (AA)的测定。在pH 3.0盐酸 邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液中 ,AA在SAM修饰金电极上产生一灵敏的氧化峰 ,峰电流与AA浓度在 4 .0× 10 - 6 ～ 1.0× 10 - 3mol L范围内呈良好的线性关系 ,检出限为 2 .7× 10 - 6 mol L ,相关系数为0 9978。该电极对多巴胺 (DA)有排斥作用 ,重现性良好 ,可用于AA的灵敏测定。     

溶剂对自组装单分子膜电化学行为的影响

用循环伏安法、交流阻抗分析和STM研究了溶剂对自组装单分子膜电化学行为的影响.讨论了以丙酮、二甲基亚砜、乙醇、二甲基甲酰胺和水为溶剂制备的4-羟基-6-甲基-2-巯基嘧啶(HMMP)自组装单分子膜对抗坏血酸(AA)、多巴胺(DA)的电化学行为.结果表明,不同溶剂下制备的单分子膜对AA和DA的催化氧化表现出截然不同的行为;交流阻抗分析定量得出HMMP(丙酮)/Au电极与HMMP(二甲基亚砜)/Au电极的交换电流密度分别为1.14μA/cm²和2.04μA/cm²,电极表面覆盖度分别为93.2%和96.2%,STM图象显示出以丙酮和二甲基亚砜为溶剂制备的单分子膜具有不同的致密性和有序性.     

Schiff碱在金电极上的自组装膜

本文利用自组装技术 ,首次将带有巯基的Schiff碱自组装到Au电极的表面 ;并利用扫描电子的显微电镜 (SEM )直接证实了Schiff碱的成膜 ,用循环伏安和交流阻抗技术对其膜的致密性等进行了分析 ,证实由Schiff碱形成的膜虽较疏松 ,但对异相电子转移起到了一定的抑制作用 ,本工作为利用自组装膜的方法研究Schiff碱提供了必要的实验理论参考     

含酰胺结构的巯基自组装膜的设计与结构表征

提出了一种简便通用的合成巯基化合物的途径，以分子中的羧基CO2H为起始基团，与2-流基乙胺的氨基选择性缩合；合成了一系列具有RC（O）NHCH2CH2SH（R分别为偶氯苯衍生物，双炔衍生物及直链烷基）结构的化合物，并用接触角测量，电化学和掠角反射红外光谱（GIR-IR）等手段对这些化合物在金表面形成的自组装单分子膜进行了表征。发现4-（N－（2‘-巯基已基））酰胺偶氮苯的自组装膜表现出良好的电活性，电化学测定表面浓度为4．21×10(－10)mol·cm(-2)．当R为烷基链时，随烷基链的增长，膜的致密度与有序度增加GIR-IR证明在自组装腹中CH3（CH2）6C（O）NHCH2CH2SH的C＝O和N－H键与Au表面平行，分子轴线与Au表面近似垂直．     

偶氮苯衍生物自组装膜的表征及组装动力学

报导了4-正辛基-4′-（3－巯基丙氧基）偶氮苯（简称C8AzoC3）自组装膜（Self-AssembledMonolnyersSAMs）的表征及其自组装成膜动力学，接触角滴定、原子力显微镜（AFM）及电化学的实验结果表明，C8AzoC3分子在金表面自组装形成致密有序的流水性单分子膜，并且在电极上没有明显的电化学响应．通过控制组装时间，考察了偶氮苯自组装形成单分子膜的动力学过程，从接触角和电化学数据得到组装过程的速率常数kad为（1.2±0.2）×103mol-1·dm3·s－1；依据不同组装时间形成的自组装膜的特征循环伏安行为，提出了C8AzoC3分子在金表面自组装过程的动态模型．     

3-巯基丙酸自组装单分子膜的研究进展

自组装单层或单分子膜(Self-assembled monolayers)的研究十分活跃,尤其是硫-金体系的单层研究更是得到科学家们的青睐。3-巯基丙酸由于可以在金基底形成稳定有序的二维自组装单分子膜,从而显示出独特的结构和表面性质。该文着重从膜的制备、膜内分子的结构、单层膜的性质以及应用等方面综述金基底上3-巯基丙酸自组装单分子膜的研究进展,并对其前景进行了展望。     

自组装单分子膜及其表征方法

自组装单分子膜的研究是近年来十分活跃的研究领域. 随着膜的应用领域的拓展 ,对膜的表征方法不断提出新的要求.本文综述了自组装单分子膜体系的类型和基底表面的 处理方法,着重从电化学、谱学、显微学以及表面润湿性等方面综述了近几年来自组装单分子膜的表征方法研究进展, 并对其发展前景作了展望.     

氨基卟啉配合物的合成、表征和催化性能研究

合成了3种5－（4－乙二胺烷氧基）苯基－10，15，20－三苯基卟啉及其锰配合物，并用UV－Vis,IR,^1H NMR和LC－MCD表征了它们的结构。考察了这3种锰卟啉配合物对空气－乙苯体系直接羟基化的催化性能。结果表明，这种氨基卟啉配合物对空气氧化乙苯体系具有良好的催化作用，其催化活性比四苯基卟啉强3倍－4倍。     

络合Ca2+的Au/巯基环肽自组装单层膜的交流阻抗研究

环肽在自然界中分布广泛,植物、动物、低等海洋生物、微生物、细菌、病菌等都含有微量的环肽。这些环肽的含量虽然低,但其中不少具有明显的生理活性,因此受到国内外许多化学家、生物学家和药学家的重视[1-2]。自组装单分子层膜(Self-Assembled Monolayer,SAMs)是固液界面通过化     

表面增强喇曼光谱检测卟啉单分子膜

利用轴向配位作用将5,10,15－20－四苯基钴（Ⅱ）卟啉（CoTPP)固定在4－巯基吡啶自组装膜表面上,形成CoTPP单分子膜,通过组装金纳米粒子的方法,成功地获得了膜中CoTPP分子的喇曼光谱。研究结果表明,CoTPP分子是通过钴原子与氮原子之间的配位作用与巯基吡啶分子结合的,且其分子平面与基底表面近似平行。     

新型巯基化合物自组装膜修饰电极对铜离子的检测

合成了一种新型的巯基化合物,在金电极上形成自组装膜,以循环伏安法和电化学阻抗法(EIS)对自组装膜进行表征,基于其末端的氨基对铜离子的配位效应,实现了对铜离子的快速检测,并优化了沉积时间、pH、静止时间、沉积电压等检测条件.同时研究了铜离子与人血清白蛋白的相互作用.结果表明,该组装膜在2×10-7 ～2.5×10-3 mol/L范围内对铜离子有线性响应,检出限为0.05 μmol·L-1,其与蛋白的结合常数为2.20×103 L/mol.银离子、锌离子等对铜离子的测定几乎没有干扰.     

卟啉自组装膜与分子信息存储

基于卟啉化合物良好的光电性能,结合自组装膜技术,对其信息存储进行了研究.卟啉分子单体的结构、自组装膜表面卟啉的空间定位以及自组装膜基底材料的选择等对卟啉的信息存储产生着重要影响.目前,卟啉自组装膜的信息存储研究已由单点存储向超高密度多点存储发展.