钯催化下(Z)-3-碘-3-三氟甲基-1-芳基烯丙醇与末端炔 烃的偶联反应

在Pd(PPh~3)~4/CuI催化下和使用1mol的NEt~3作碱和THF作溶剂,(Z)-3-碘-3-三氟甲基-1-芳基烯丙醇(1)与末端炔烃(3)反应得到正常的偶联产物5。当以NEt~3作碱和溶剂,Pd(PPh~3)~4/CuI催化1与3的交叉偶联反应生成化合物4。4为正常偶联化合物5在NEt~3存在下双键发生重排反应的产物。     

简单易得试剂与磷-氢化合物交叉偶联合成有机磷化合物

综述了近年来利用磷-氢化合物与简单易得试剂交叉偶联合成有机磷化合物的研究进展.主要包括利用末端炔烃与磷-氢化合物通过C—H/P—H交叉偶联合成炔基膦化合物,利用简单易得的含氧、含硫或含氮有机化合物与磷-氢化合物交叉偶联构建sp~2/sp~3-C—P键或P—Z键,并对部分反应的机理进行扼要总结.     

室温下三氯化铁参与的新颖的分子内氧化偶联形成菲环的实际应用研究

将三氯化铁应用于Z或E-2,3-二取代苯基丙烯酸酯的分子内氧化偶联合成多甲氧基取代的菲衍生物,该反应在室温下以很高的产率得到偶联产物。使用廉价无毒的三氯化铁为氧化剂及温和的反应条件能方便快速地大量制备娃儿藤碱合成的重要中间体—多甲氧基取代的菲衍生物。     

碳酸铯存在下铁催化立体选择性合成(Z)-2-亚基-1,4-苯并二噁烷衍生物

通过Sonogashira偶联反应合成了邻炔丙基醚苯酚衍生物,在Cs2CO3存在和FeCl3的催化下,进而发生分子内环化反应,立体选择性地合成了一系列(Z)-2-亚基-1,4-苯并二噁烷衍生物.产物的结构通过了1H NMR,13C NMR和HRMS等表征.     

镍催化的偕二氟芳基乙烯与有机锌交叉偶联反应立体选择性合成(Z)-单氟烯烃

报道了在Ni Cl2(dppp)催化和氯化锂促进下,室温下将偕二氟芳基乙烯与有机锌试剂进行交叉偶联反应,合成一系列(Z)-单氟烯烃的方法.该方法具有反应条件温和、操作简单、官能团兼容性较好、立体选择性出色等优点.     

Meerwein芳基化反应(Ⅰ)——N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺的芳基化

Meerwein芳基化反应是在烯键上导入芳基的一种重要方法:ArN₂Cl+RCH=CHZ→ArCR=CHZ+ArCHRCHClZ化合物RCH=CHZ中Z为电子取代基时,反应容易进行,Z为OAc、OR时,也可以起芳基化反应,但烯胺(Z=NR₂)与芳基重氮盐作用,只得到偶联产物。烯胺与N,N-二烷基苯胺为插烯物(Vinglogs),由于氮原子上的未共电子对与π键共轭,使烯键或苯环碳原子上电子密度增加,容易起偶联反应。     

二化螟性信息素组分(Z）-13-十八碳烯醛的合成

利用炔化物路线合成二化螟性信息素-（Z）-13-十八碳烯醛（1）。以1,12-十二烷二醇为原料,经单边溴化,羟基保护,偶联反应,选择性还原,去保护,氧化得到目标产物。反应共6步,总产率可达45%,各产物结构经¹H NMR确认。      

脂肪族羧酸脱羧偶联反应研究进展

脱羧偶联反应是构建碳-碳键、碳-杂键以及活化碳-氢键的有效方法。该反应类型使用羧酸或羧酸盐作为底物,在催化剂的作用下可脱去二氧化碳并与其它化合物进行偶联反应。与传统的偶联反应相比,脱羧偶联反应具有对环境污染小、底物来源广等优点,因此该类型反应引起了研究者们的广泛关注。以芳香族羧酸进行的脱羧偶联反应已被报道,本文综述了近十年来各类催化体系下脂肪族羧酸进行脱羧偶联反应的研究进展。     

镍催化构筑C(sp3)—C(sp3)键反应研究进展

过渡金属催化的偶联反应是构筑C-C键的高效方法,在有机合成中得到了广泛的应用.然而,相对于Heck反应、Negishi偶联与Suzuki偶联等构筑C（sp²）-C（sp²）键的反应,过渡金属催化的构筑C（sp³）-C（sp³）键的偶联反应较难进行,发展较晚.近年来,烷基-烷基C-C键偶联反应受到广泛的重视,一些高效催化剂被开发出来,其中镍催化剂展示出独特的催化活性和选择性.本文将综述镍催化烷基-烷基C-C键偶联反应最新研究进展,主要包括烷基亲电试剂与金属有机试剂交叉偶联反应、导向基参与的C（sp³）-H键活化的偶联反应、镍-光反应催化剂协同催化偶联反应、烷基亲电试剂与亲电试剂的还原偶联反应和镍催化烯烃加成反应等.     

Ni催化的碳(sp2)-碳和碳(sp2)-杂交叉偶联反应

综述了Ni催化的碳(sp²)-碳和碳(sp²)-杂交叉偶联反应. 主要反应类型有: Heck反应、Sonogashira反应、Kumada-Corriu反应、Negishi反应、Stille反应、Suzuki反应、Ullmann反应、C—N偶联反应、C—O偶联反应、C—P偶联反应和C—S偶联反应. 详细地介绍了各个反应的底物要求、反应条件、反应选择性和产率. 最后, 我们对Ni催化的反应机理研究也作了总结.     

3-[(Z)-十五碳-8-烯基]儿茶酚的全合成及其抗肿瘤血管生成活性研究

以2,3-二甲氧基苯甲醛为原料,经过Barbier偶联反应,将邻二酚羟基的保护基从甲基保护转换成缩丙酮保护,再经Wittig反应等方法合成了3-[(Z)-十五碳-8-烯基]儿茶酚(GQ-5).所合成化合物的结构均经1H NMR,13C NMR及MS(HRMS)进行了鉴定.采用人脐静脉内皮细胞株对GQ-5的抗肿瘤血管生成活性进行了评价.     

芳基-芳基偶联反应的研究进展

综述了近年来芳基-芳基偶联反应的研究进展, 包括不同类型芳基-芳基偶联反应的特点、机理和应用, 尤其是对立体选择性和区域选择性的偶联方法进行了重点介绍.     

金属参与的正电子放射性药物的合成进展

随着正电子发射断层显像技术的高速发展,正电子放射性药物的合成近年来已成为药物合成领域的热点之一.本文综述了金属参与的放射性同位素标记药物及中间体的合成方法,反应类型包括Stille偶联反应、Suzuki偶联反应、Heck偶联反应、Sonogashira偶联反应、羰基化反应、金属-卤素置换反应和点击反应等.     

铁催化碳-碳偶联反应研究进展

过渡金属催化的偶联反应是构建碳-碳键的重要手段.Fe具有储量丰富、价廉低毒、价态多样的特点,是一种理想的催化剂.随着人们对绿色、高效、高选择性反应的重视,铁催化的偶联反应研究日益增多.特别是近10年来,出现许多新的催化体系,催生出多种反应类型,如氧化偶联、还原偶联和C—H直接官能团化.根据偶联反应的类型,综述了近年来铁催化碳-碳偶联反应的研究进展.主要介绍各反应的特点、反应机理和应用,并展望其发展前景.     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮/PdCl2在温和条件下催化Suzuki偶联反应的研究

考察了商品化的简单非膦配体1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮在有氧温和条件下的Suzuki偶联反应活性,探讨了反应温度、反应时间、溶剂以及碱对反应的影响。结果表明,该配体在优化的反应条件下能高效催化不同溴代反应物和氯代反应物与苯硼酸的交叉偶联反应;提高反应温度、延长反应时间和引入质子性极性有机/水混合溶剂有利于偶联反应的进行。     

经由三丁基锡化氢、炔基砜和炔基溴的锡氢化-Stille串联反应“一锅”立体选择合成( Z)-2-砜基取代的1,3-烯炔

炔基砜和三丁基锡化氢在四(三苯基膦)钯催化下于苯中室温下进行锡氢化反应4 h,经溶剂转换成DMF后,再在CuI助催化剂存在下与炔基溴化物于室温进行Stille偶联反应,以良好产率且立体选择性地合成了( Z)-2-砜基取代的1,3-烯炔。该“一锅”合成法具有起始原料易得、反应条件温和、操作简便、钯催化剂利用率高和产率好等优势。     

镍催化(Z)-1,2-二芳硫基-1,2-二芳基烯烃与格氏试剂偶联反应制备多取代烯烃

以5.0 mol%NiCl_2(dppe)作为催化剂,催化(Z)-1,2-二芳硫基-1,2-二芳基烯烃和格氏试剂偶联反应,高选择性制备了一系列多取代烯烃化合物.有机硫基团经水解、氧化后生成二芳基二硫醚,实现了硫资源的循环利用,符合绿色化学要求.同时,此方法对不同取代的(Z)-1,2-二芳硫基-1,2-二芳基烯烃和格氏试剂均具有较好的适用性,以较高的产率获得相应的目标产物,为多取代烯烃的制备提供了有效的路径.     

以水为溶剂的铃木-宫浦偶联反应最新研究进展

过渡金属催化的铃木-宫浦偶联反应是目前构建碳-碳键最为重要的有机手段之一,人们对以水为溶剂的绿色有机反应日益重视,在水介质中进行铃木-宫浦偶联反应已成为人们研究和开发的热点.就近年来在水介质中进行均相和非均相催化铃木-宫浦偶联反应的进展加以综述,并展望了其应用前景.     

铑(Ⅰ)催化有机汞化合物偶联反应机理的研究

研究了β-氯化萘汞在[CIRh(CO)₂]₂催化下于六甲基磷酰胺溶液中的偶联反应动力学,证明其反应为二级,求得了偶联反应动力学常数.α-氯化萘汞和α-溴汞代苯乙酸乙酯在相同的反应条件下不发生偶联反应;在α一溴汞代苯乙酸乙酯的偶联反应条件下分离和鉴定了有机铑(I)中间体,根据所提出的反应机理,对上述现象进行了讨论.     

中性红-8-羟基喹啉-亚硝酸根体系共振散射光谱研究及分析应用

NO2-与中性红在HCl介质中发生重氮化反应,生成的重氮盐在弱碱性溶液中与8-羟基喹啉发生偶联反应,偶联产物使得位于588 nm的共振散射光强度明显增强.基于该重氮化-偶联反应建立了共振散射光谱法测定NO2-的新方法.激光散射法测得样品中偶联反应产物的平均粒径为493 nm.方法的线性范围和检出限分别为0～480×10-6 g/L和8.9×10-6 g/L.方法用于蔬菜中NO2-的测定,回收率在95.9%～102.1%.