精确计算酸碱滴定终点误差的通用公式*

终点误差计算是分析化学课程的重要内容。但在通行的分析化学教材中,所列出的终点误差计算公式形式繁多,不便于学生掌握。为了解决这个问题,推导了一个新的终点误差体积比定义式,并依据质子平衡原理,进一步构建了计算酸碱滴定终点误差的通用公式。运用该公式可实现对各种类型酸碱滴定终点误差的精确计算。     

滴定分析终点误差计算公式之探讨

滴定分析终点误差的计算是分析教学中的一个非常重要的内容,通过终点误差的计算可以对滴定方法的准确度、指示剂的选择等做出评价。目前,国内几乎所有的分析化学教科书在介绍终点误差的计算时都直接采用了Ringbom公式。与此同时,国内的许多科学工作者对Ringbom公式进行相应的改进,并试图将其拓展到四大滴定分析中。然而,与此形成鲜明对照的是,国外的分析化学教材中却基本不提及Ringbom公式。本文对终点误差的计算公式进行了探讨。我们指出,(1)Ringbom公式在建立过程中采用了不恰当的基准,同时采用了近似处理,这使得它仅仅是一个近似公式,因而不应当对其有过度的倚重;(2)Ringbom公式向四大滴定的拓展值得商榷。我们建议,应该从终点误差的定义出发,以滴定终点体积比和化学计量点的体积比为基础,建立合理、准确和简洁的终点误差计算公式。     

谈氧化还原滴定的终点误差

对于氧化还原滴定的终点误差,一般分析化学教材和教学参考书均无系统论述,这给分析化学教学和实际应用带来许多不便。赵藻藩、戌关镛曾讨论了氧化还原滴定的终点误差,但赵、戌二文仅给出了氧化还原滴定中有关电对对应系数相等和其中一对电对对应系数不     

多元酸及混合酸滴定规律的讨论——可编程序计算器的应用

多元酸和混合酸的滴定,近年来国内外教材和专著均有所介绍。但一般都沿用一元酸的滴定规律来判断多元酸及混合酸分级或分别滴定的可能性,于是出现了一些与实验事实相矛盾的现象。现从酸碱平衡质子条件出     

滴定分析的终点误差

终点误差是分析化学教学中滴定分析部分的重要内容之一,国内外分析化学教材对此均有讨论.本文从终点误差的定义出发,根据反应的摩尔比关系,导出计算终点误差的通式,并结合终点时的物料平衡与电荷平衡关系,导出不同类型滴定反应的终点误差计算式,同时讨论该误差公式在酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定和络合滴定中的应用.这些公式较一般的分析化学教材所采用的公式更加容易理解和便于计算,虽然不能包括全部滴定分析误差的计算,但具有较大的普遍性.由于公式是根据反应的摩尔比关系而不是当量关系导出,     

氧化还原滴定中的终点误差

在滴定分析中,滴定终点(ep)与等当点(eq)不一致所引起的误差称为终点误差(滴定误差)。终点误差不仅具有重要的理论意义,而且具有重要的实际意义。大家知道,在一般教材和教学参考书中,对酸碱、络合和沉淀滴定中的终点误差问题都有较详细的讨论,而对氧化还原滴定中的终点误差问题却很少提及,故对分析化学的教学带来一定的困难。近年来,Brinkman、Bishop和Hulanicki等对氧化还原滴定中的终点误差问题进行了一定的研究。本文在他们的工作基础上,从教学的需要出发,对氧化还原滴定中的终点误差问题进行比较全面深入的讨论。     

极大似然估计法及其在混合酸电位滴定中的应用

本文提出了以氢离子活度为测量值的混合酸滴定的计算公式;介绍了一种非线性模型参数估计方法--极大似然估计法(MLE),并用于混合酸的滴定计算,获得了比最小二乘估计法(LS)更为满意的结果;用蒙特卡罗方法对MLE和LS的结果作了研究。     

关于酸碱滴定教学中的一些问题

酸碱滴定是基础分析化学中最重要的内容之一。通过酸碱滴定的教学,不仅有利于学生掌握滴定分析法的基本原理,而且为比较严谨地处理分析化学中各种化学平衡问题打下牢固的基础。因此,新编分析化学教材对酸碱滴定一章有所加强,与过去的教材相比,内容的改变也较大,而变化最大的是用酸碱质子理论来定量处理酸碱平衡问题。其他如溶液中各种酸碱组分的分布、溶液pH值的精确计算、缓冲容量、终点误差和非水滴定等内容,也有所加强。本文拟对用质子理论处理酸碱平衡和终点误差     

KIO3-KI混合液中各组分含量的测定

对武汉大学主编《分析化学实验》教材中KIO3-KI混合溶液各组分含量的测定作了较详细的探讨，获得了较高的回收率，且重复性好，对学生掌握分析方案设计有着较好的指导意义。     

计算氧化还原滴定反应等当点电位的通用公式

分析化学教材给出的计算氧化还原滴定反应等当点电位的公式,由于是从两个半反应式前后系数都相等、且没有氢离子参加的滴定反应推导出来的,故不适用于系数不等的滴定反应及有氢离子参加的滴定反应。分析化学参考书虽然列举了不同类型的氧化还原滴定反应,但由于没给出具体而统一的公式,仍无助于迅速准确地求算等当点电位。     

金属离子酸的离解常数与金属离子存在下滴定游离酸的理论处理

金属离子酸的离解常数可推导为Ka=Kw·K_(MOH)及Ka_n=Kw·K_(M(OH)n)。在金属离子存在下滴定游离酸,可以作为混合酸进行理论处理,使用相同的滴定条件与等当点pH计算公式。在加入掩蔽剂滴定时,可以使用金属离子酸的条件稳定常数作出相似的理论处理。     

浅谈“滴定度与物质量浓度之间的换算关系”以及“化学因数的确定”

在目前普遍使用的《分析化学》的教材中[1,2],把滴定分析中的滴定度T与标准溶液的物质量浓度c之间的换算关系简单地归纳为:     

强酸与弱酸分步滴定的误差公式及可行性判断

一般分析化学教科书［１～３］在论述多元酸或混合酸分步滴定的可能性时,以Ｋａ（ＨＡ）／Ｋａ（ＨＢ）＞１０５（ｃ（ＨＡ）＝ｃ（ＨＢ））作为判断能否分步滴定的判别式,然而这一判别式却不能适用于强酸和弱酸混合物的情况。例如ＨＣｌ＋ＨＡｃ混合酸是不能分步准确滴定的,虽然它们的Ｋａ值之比Ｋａ（ＨＣｌ）／Ｋａ（ＨＡｃ）远大于１０５。Ａｃ－也是不可能藉加入过量的ＨＣｌ再用ＮａＯＨ溶液进行返滴定的。　　对于这一问题,可从讨论终点误差入手。返滴定至终点时,溶液的质子平衡式为［Ｈ＋］终＋ｃ（ＮａＯＨ）＝ｃ（ＨＣｌ）＋…     

分析化学中四种容量分析法的归纳与比较

对分析化学中的四种容量分析方法进行了归纳和比较,从滴定的可行性、终点误差的计算公式、指示剂的作用原理、突跃范围及影响因素等方面比较其异同点,推导了各种滴定方法突跃范围的计算公式.     

酸碱滴定终点误差计算通式

在酸碱滴定中,当滴定终点与等当点不完全吻合时,便产生了终点误差。有的分析化学教科书以及杂志上曾介绍过不少计算方法,分别在不同的条件下得到不同的计算式,并作了较多的近似处理。本文从滴定曲线方程出发,推导出一个比较精确的终点误差计算通式,且可编成计算机运算程序,适应于各种条件下一元酸碱或多元酸碱滴定终点误差的计算。     

关于混合离子络合滴定教学的看法

在分析化学基础课的教学中,络合滴定是很重要的一章,而混合离子的滴定又是该章的主要内容之一。在这部分内容的教学中,既要用到分析化学最基本的原理,又要教会同学用正确而简便的方法去思考和处理一些比较复杂的问题,因此,教材内容是相当重要的。但是我     

《定量化学分析简明教程》与国外典型分析化学教材中定量化学分析主要内容的比较

本文比较了北京大学《定量化学分析简明教程》与国外主要分析化学教材中定量化学分析的一部分内容,主要涉及误差与分析数据处理、溶液中的化学平衡与容量滴定分析。各教材对化学分析部分的基本内容、方法与思路基本一致,对内容展示的方式、顺序、切入点有所不同,为读者提供了不同的视角。《定量化学分析简明教程》在保证阐明基本概念、原理与方法的前提下,保持简明特色。国外大部分教材对溶液中的化学平衡基本概念进行详细介绍,适合没有学过普化原理的学生学习。未来的分析化学教材中,化学分析的内容可能会因为学科前沿的发展、新方法的出现而精简,建议适当加强在建立分析方法中涉及的步骤或流程、误差与数据处理的内容,建议涵盖建立分析化学方法应考虑的问题(即分析化学语言)以及分析方法特性评价的部分,建议进一步凝练溶液中化学平衡问题处理的思想方法,因为这些构成了理解分析化学思路的基础,以及发展分析方法和实施认证新方法的保证。     

关于滴定分析计算的教学讨论

本文阐明在分析化学的滴定分析计算中，不采用化学反应的等物质的量规则，不用基本单元表示物质的量浓度的观点。     

信息与服务

pH值的计算是分析化学的重要内容之一,而现行国内教科书中大都将酸碱体系分成多种类型,而采用统一公式并编制成计算程序,对任意种酸碱组分(一元、多元酸碱及其盐)的混合溶液的pH值就可很方便地求解。本程序可用于各种酸、碱盐及其混合液的滴定     

滴定磷酸问题的讨论

滴定磷酸是多元酸滴定的典型例子。目前国内流行的分析化学教材中均未讨论滴定曲线的计算问题,只介绍了用最简式计算第一、二等当点的方法,该法不够严谨误差较大;J.G.Dick 介绍了用近似公式计算 H_3PO_4