雌甾-卟啉及其金属配合物的合成

为了研究仿酶模型, 并探索具有催化活性甾体物质, 本文将雌甾与金属卟啉键联, 希望通过甾体的疏水模板作用, 以获得比单纯金属卟啉活性更高的仿酶模型。因此,本文合成了三个雌甾卟啉及其十二个金属配合物, 这些化合物结构经过UV-VIS、IR、^1HNMR及元素分析鉴定。     

氯灭酸与消炎痛稀土盐类的研究

在醋酸钠-甲醇溶液中,制备了两种非甾体抗炎药——氯灭酸、消炎痛的稀土盐类三十一个.研究了它们的溶解性,测定了它们的UV、IR、X射线粉末衍射、热谱和电导.确定化合物的组成为Ln(Ch)_3·nH_2O,Ce(Ch)_4·H_2O和Ln(Ind)_3·mH_2O(Ln=各种稀土离子;Ch=氯灭酸酸根;Ind=消炎痛酸根,n=1～2,m=3～5).动物试验表明,它们的毒性比相应的氯化物为小.     

遗传算法用于鸡饲料中6种元素的同时测定

将分光光度法与遗传算法相结合,对乳化剂OP-Zn2+(Cd2+、Co2+、Ni2+、Mn2+、Cu2+)- 5-Br-PADAP所形成的三元胶束络合物严重重叠的吸收光谱进行解析,实现了6种元素的同时测定。方法的检出限在2～5μg·L-1,相对标准偏差小于1．1％。方法用于鸡饲料中锌、镉、钴、镍、锰、铜的同时测定。     

1,1'-二(N-水杨酰腙乙基 )二茂铁及其过渡金属(Ⅱ)的配合物

本文合成了1,1'-二(N-水杨酰腙乙基)二茂铁及其过渡金属配合物,ML.nH~2O[M=Mn(II)、Co(II)、Ni(II)、Cu(II)、Zn(II)和Cd(II)],并用元素分析、UV、IR、^1HNMR、TG-DTA和摩尔电导进行了表征.配体以烯醇式以通过亚胺基氮原子和酰胺基氧负离子与金属离子配位,按摩尔比1:1结合.Ni(II)配合物有一分子DMF配位.大部分配合物比配体热稳定性高.     

紫外法与红外法测定石油类的比对研究

本文将新近实施用于测定地表水中石油类的紫外分光光度法与红外分光光度法的方法特性参数以及应用于各类实际水样测定进行了比对研究。实验结果表明,两种方法的检出限、测定下限、精密度和准确度等性能指标相近,但在应用于各种不同来源和组成水体的实际样品测定时,紫外法所得结果与红外法有明显的差异,表明该方法对较复杂水体石油类样品的测定存在局限性。     

紫外法与红外法测定石油类的比对研究

将新近实施用于测定地表水中石油类的紫外分光光度法与红外分光光度法的方法特性参数以及应用于各类实际水样测定进行比对研究。结果表明,两种方法的实际检出限均为0.004mg/L、测定下限均为0.016mg/L,加标回收样品紫外法测定结果相对标准偏差为4.2%～6.6%,加标回收率为82.0%～96.0%;红外法相对标准偏差为3.8%～5.5%,加标回收率为82.0%～97.0%,精密度和准确度等性能指标相近,在使用不同萃取方式应用于各种不同来源和组成水体的实际样品测定时,同种方法所得结果相对偏差均小于10%,但紫外分光光度法所得结果与红外分光光度法最大相对偏差达到了49.0%,并且红外分光光度法测定结果较之紫外分光光度法与样品理论浓度值更为接近,表明紫外分光光度法对较复杂水体石油类样品的测定存在局限性。     

金属卟啉催化条件下有机化合物与二氧化碳的电羧化反应Ⅰ. 金属卟啉对苄基氯电羧化催化活性的研究

本文研究了系列金属卟啉对苯基氯(phCH~2Cl)和CO~2电羧化反应的催化活性.用熔点,MS,IR,UV鉴别产物为苯乙酸卟脂,利用高效液相色谱(HPLC)定量分析了羧化产物,选出最佳电羧化电解电位为-1.6v(相对于饱和甘汞电极,vs.SCE,下同). 并对催化活性较高的钴卟啉系列配合物进行了深入研究. 探讨了金属卟啉具有催化活性的原因,认为能形成M(Ⅰ)中间体的金属卟啉配合物.具有较高的催化活性.     

羰基过渡金属异核原子簇[(μ-SHgFe~Co(CO|)~9.(μ-CI)]~2的合成及晶体结构

本文报道了羰基异核原子簇, [(μ2-)HgFeCo(CO)~9(μ-CI)]~2的合成及晶体结构。化合物由(μ-S)HgFeCo(CO)~9(μ-CI)双聚而成。双聚分子具有c~2h对称性。在Fe-Fe, Fe-Co之间存在明显的金属-金属键。三核簇中的两个铁原子作为双齿配体与Hg原子配位。并通过HgS二聚形成双三角型簇合物。     

青少年头发中六种微量元素含量随年龄增大的变化差异研究

研究了东北辽源地区5－20风不同年龄段的青少年,1147例头发中六种微量元素含量随着年龄增大的变化规律;既从单因素角度,又从多元素群体、多元统计分析方面研究了不同年龄段青少年头发元素含量的性别差异,相关系数差异及其群体微量元素谱图的差异。     

学龄学儿童血中六种元素含量与智商关系的研究

为了解学龄前儿童智商与血中微量元素含量之间的关系本文测定了佛山市幼儿园576名4-6岁儿童的IQ值及其血中六种元素（Zn、Fe、Cu、Ca、Mn、Pb）的含量，并对幼儿血中微量元素含量与IQ值的关系进行了探讨。结果表明，低智商儿童血中锌含量显著低于高智商儿童血中锌含量，而血铅则显著高于高智商儿童的血铅。说明学龄前儿童智商高低与机体锌及铅的含量有密切关系。     

电化学及光谱电化学方法研究辅酶B~12 模型化合物的生成与解离.I.

本文用电化学及光谱电化学方法研究了钴卟啉与苄基氯的相互作用,表明形成有σ钴-碳键的辅梅B~12模型化合物的前提条件是钴卟啉的中心钴氧化态必须降低到I价.讨论了σ钴-碳键的形成和解离与电位的关系,现场检测到辅酶B~12模型化合物的形成和解离的紫外可见光谱,提出了钴 中啉与苄基氯的ECF作用机理.     

Triton X-100存在下钴与α-(α-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸的胶束显色反应

本文简化并改进了2-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(TAMB)的合成方法. 详细研究了在非离子表面活性剂Triton X-100存在下TAMB与钴的胶束增敏显色反应.     

杂多阴离子柱撑水滑石的合成、热稳定性、酸碱性研究

采用水溶液中阴离子直接交换法合成了过渡金属单取代Keggin结构杂多阴离子SiW11M(H2O)O39^6^- (M=Mn^2^+, Fe^2^+, Co^2^+, Ni^2^+, Cu^2^+,Zn^2^+)柱撑水滑石。用元素分析、XRD和IR对产物的组成与结构进行了表征。XRD结果给出柱撑产物的底面间距达1.47nm。DTA结合不同温度下焙烧样品的XRD、IR研究表明, 柱撑水滑石在低于250℃时脱除物理吸附水和层间水; 在400~500℃之间脱除层上羟基, 形成一个无定形的混合氧化物状态; 在600℃以上无定形态结晶为晶态氧化物混合物。异丙醇探针反应表明, 柱撑水滑石具有高于水滑石前驱体和相应杂多酸盐的催化活性, 且同时存在酸碱两类催化活性中心, 但酸中心明显较强。     

配体与金属硫蛋白反应动力学和机理研究

制备了Cd7Th, Zn7Th, Pb7Th, Hg7Th, Bi7Th等一系列金属硫蛋白(Thionein简称Th), 研究了它们与配体反应的动力学, 根据表观假一级反应速率常数, 提出了不同配体与金属硫蛋白反应的两种机理, 并且讨论了金属硫蛋白被Cd^2^+,Pb^2^+, Hg^2^+等重金属离子在体内诱导的不同形成行为。     

[Mn(phen)2(H2O)2]2[Cr(OX)3][HOCH2CH2O].4H2O的合成、晶体结构及性质

在二甲亚砜(DMSO)中, 以MnCl2.2H2O和K3[Cr(Ox)3].3H2O为原料, 合成了离子型配合物[Mn(phen)2(H2O)2]2[Cr(OX)3][HOCH2CH2O].4H2O。晶体结构测定表明, 该晶体属单斜晶系, P2/c空间群。晶体学参数: a=1.0602(3),b=1.3515(3), c=2.1508(3)nm, β=102.57(2)°, V=3.008(1)nm^3, Z=2,Dc=1.49g/cm^3, F(000)=1392。最后的偏差因子R=0.067。测定了化合物的UV-Vis-NIR, IR, XPS, ESR光谱和变温磁化率, 讨论了相应的性质。     

几种酞菁类光敏剂产生单线态氧能力的研究

本文对若干酞菁类化合物光敏产生1O2能力作了评价. 发现金属酞菁化合物的中心原子对敏化能力有很大影响, 敏化能力按以下次序递降: Zn>Mg>Cu>Mn>Co>Fe. 由于酞菁类化合物溶液中存在二聚体与单体间的平衡, 这一平衡随着浓度丶溶剂极性等条件的变化而移动, 所以酞菁类化合物光敏产生1O2 的能力也能随这些条件而变化.     

稀土冠醚配合物的研究XV. 稀土硝酸盐与臂型冠醚配合物的合成 和性质研究

本工作以6-羟基-2,3,9,10-二苯并-1,4,8,11,14-五氧杂-环十六-2,9-二烯(1)及其衍生物(2,3和4)为配体,在乙腈中合成了十八种新的稀土硝酸盐配合物。其中羧酸冠醚4与稀土硝酸盐[Ln(NO~3)~3]分别形成2:1型(Ln=La,Ce,Pr,Nd)、4:3型(Ln=Sm)和3:4型(Ln=Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Y)配合物;冠醚1与La(NO~3)~3形成1:1型配合物;冠醚2,3与La(NO~3)~3均形成2:1型配合物。对所得配合物进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、^1H核磁共振、X射线光电子能谱等性质研究。对臂型冠醚中边臂的配位作用进行了初步讨论。