生物质合成气一步法合成二甲醚的在线分析系统

建立了一套由生物质合成气一步法制取二甲醚的在线分析系统.针对生物质合成气一步法合成二甲醚特征,采用两台分别装有TCD和FID检测器的色谱仪分析反应产物.利用原料气中N2作为内标物,来确定TCD上检测到的永久性气体组分浓度;通过CH4作内标物,来确定FID上检测到的有机物组分浓度.TCD和FID之间通过CH4来关联,从而确定反应产物中主要组分的浓度.该系统在压力3 MPa,温度250℃,空速(流速与催化剂体积的比值)分别为1 000、2 000、3 000 h-1的条件下用C306和HZSM-5催化剂进行评价测试,发现系统分析效果好,重复性高,并且反应前后主产物碳平衡到达90%以上.     

工业过程在线控制气相色谱仪中柱切系统的研制

根据某石化总厂生产过程控制23套在线气相色谱仪中柱切系统国产化的实际需要,在气相色谱专家系统研究的基础上,通过选择正确的柱系统,并采用基于反吹、前吹、中心切割等基本柱切方法为基础的组合式柱切技术,配以往长、流量、流动方向和柱温的调节,取得了圆满成功。实际使用证明,所研制柱子的性能达到日本原装柱的水平,寿命为1～3年不等。     

丙烯齐聚反应产物的气相色谱/质谱分析

采用GC MS分析技术对丙烯催化齐聚液相产物进行了分离、定性和定量分析。毛细管色谱柱为PONA柱 (5 0m× 0 .2 5mm× 0 .2 5 μm) ,FID检测器 ,He作载气 ,初温 3 5℃ ,以 3℃ min升至 2 80℃ ,恒温 60min。质谱离子源为EI源 ,能量 70eV ,离子源温度 2 0 0℃。结果表明丙烯齐聚液相产物中各组分可得到较好地分离 ,主要组分为短支链度的异构烯烃 ,另外还含有少量烷烃和环烷烃 ;由质谱图确定了 1 0 7个组分的化学结构     

在线反应红外系统ReactIRTMiClO

ReactlR＇rMiCl0是梅特勒一托利多集团2005年推出的第四代实验室在线反应红外分析系统,它采用傅立叶变换红外技术,结合多种ComptM探头构成具有耐化学腐蚀性和机械摩蚀性的系统。     

气相色谱法在线分析生物乙醇催化脱水制备乙烯的反应产物

设计并组装了在线气相色谱法测定生物乙醇脱水制备乙烯过程中的反应产物的流程和装置,被测物质包括乙烯、水、乙醛、乙醇、乙醚及丙酮。取样前应保证气态样品在保持温度为110℃以上的气体流路中畅通至少60min,进样量为1.0mL,色谱柱为填充GDX-104固定相的不锈钢柱（2m,φ4mm）,柱温为104℃。样品按规定条件通过色...     

在线分析脱丙烷塔顶中气体组分的气相色谱柱系统研究

 根据生产要求 ,对裂解装置中高压和低压脱丙烷塔顶中工艺气的气相色谱在线监控柱切换流程进行了研究。通过 3个进样器的二次异步进样 ,结合前吹、反吹等技术 ,应用 7根柱子 ,成功地在 6min内实现了对 C2 ' S、丙烷、丙烯、丙炔、丙二烯及 C4' S的在线分离分析。现场应用表明 ,研制的柱切换系统满足工艺监控要求。     

苯酚和碳酸二甲酯反应产物的气相色谱分析

苯酚和碳酸二甲酯反应产物的气相色谱分析;碳酸二苯酯;碳酸二甲酯;气相色谱     

苯酚和草酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯反应产物的气相色谱-质谱分析

采用气相色谱-质谱联用、程序升温方法对苯酚和草酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯反应产物进行了分析。实现了对钛酸四丁酯催化苯酚和草酸二甲酯二甲酯酯交换合成草酸二苯酯反应的主产物草酸二苯酯、中间产物甲基苯基草酸酯、副产物丁基苯基草酸酯、2-甲基丁醛、正丁醚及草酸二苯酯脱羰基生成碳酸二苯酯反应产物的定性，验证了苯酚和草酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯反应分三步进行的反应模式。     

异味污染物在线监测系统的研制与应用

为满足环境空气异味污染溯源和连续监测的需要,研制了一种基于气相色谱及光学检测技术的异味污染物在线监测系统,从硬件与软件两方面描述了该监测系统的功能特点,并进一步对氮磷检测器响应校正系统和采样歧管进行了开发。实验室标气测试结果显示该系统检出限小于0.1 nmol/mol,重复性相对标准偏差小于2.0%,线性相关系数大于0.99。该系统已应用于卷烟厂等工业园区的移动监测污染溯源和站点连续监测,取得了满意的效果。异味污染物在线监测系统具有良好的准确性、稳定性和应用性,能够满足环境空气异味污染监控的需求。     

在线凝胶渗透色谱-气相色谱/质谱法检测茶叶中的153种农药残留

建立了在线凝胶渗透色谱-气相色谱/质谱(GPC-GC/MS)分析茶叶中153种农药残留的方法。样品用乙腈超声提取,提取液经石墨化炭黑固相萃取柱净化后,经GPC-GC/MS在线净化、分离和检测。方法的加标回收率为73.32%～117.05%,相对标准偏差为0.76%～13.18%。方法的检出限和定量限范围分别为0.0003～0.006 mg/kg和0.001～0.02 mg/kg。该方法样品前处理简单、分析时间短,灵敏度和精密度均符合农药多残留检测技术的要求,适用于茶叶中多种农药残留的检测。     

光催化氧化丙烯产物的气相色谱分析

建立了光催化氧化微量丙烯所产生的CO2和H2O的气相色谱分析检测方法.CO2通过一个装有Ni催化剂的转化炉加氢转化成CH4,H2O通过一个CaC2反应管转化成C2H2,从而可以利用氢火焰离子化检测器（FID）进行微量分析.利用该分析方法能对反应生成的CO2进行定性和定量分析,对反应生成的H2O进行定性分析.实验证明该分析方法的准确度、精密度和灵敏度都能满足实验的要求.有氧气的存在下会出现＂鬼峰＂,文中对这一现象进行了讨论.     

蒎酮酸合成样品的气相色谱分析

采用气相色谱法跟踪测定了α-蒎烯氧化反应中主产物蒎酮酸的含量；实验结果表明，在SE-30/Chro-mosorb W/AW(0.25-0.175mm)的色谱柱上，蒎酮酸与副产物之间具有较好的分离效果，并且在峰形对称性和出峰时间上，SE-30柱也具有优势；该法操作简便、快速、准确性高、重复性好；对同一试样的5次平行独立测定的相对标准偏差（RSD）为1.8％；该法的标准加入回收率达88％-96％。     

锰在光催化中的作用与影响

单一光催化剂的量子效率较低,光响应范围较窄,研究高量子效率、高可见光响应的新型光催化剂的制备和光催化作用的本质有非常重要的意义。总结了近年来国内外关于含锰光催化剂的研究进展,如掺杂、复合、自然混合及其在光催化反应中的作用等。最后对含锰光催化剂在研究中待解决的问题进行了分析。     

间二氟苯溴化反应产物的气相色谱-质谱分析

采用气相色谱-质谱(GC/MS)法对间二氟苯溴化反应产物的组成与结构进行了分析,并对间二氟苯溴化反应的选择性及反应条件进行了初步探讨。结果表明:间二氟苯的溴化反应具有较强的选择性,其主要反应产物为1-溴-2,4-二氟苯,副产物为1-溴-2,6-二氟苯、1-溴-3,5二氟苯及二溴代间二氟苯等溴化物。该反应的反应条件对产物组成有较大影响。     

NO2^—离子的光催化反应

对NO2离子的TiO2光催化反应研究发现，该光催化反应用于消除NO2离子效果显著．反应的动力学研究表明，NO2离子的TiO2光催化反应是一个较复杂的多步反应，其中，NO2离子在TiO2催化剂表面的光催化氧化是该反应的控制步骤，反应符合L-H动力学规律．研究还发现，反应气氛对该光催化反应有明显影响．在实验条件下未观测到产物对反应的影响．     

Mechanistic Study of Ozone-Water Reaction and Their Reaction Products with Gas Phase Elemental Mercury:A Computational Study

The interaction of oxygen of water and central oxygen of ozone produces stable H₂O‐O₃ complex with no barrier. With decomposition of this complex through H‐abstraction by O₃ and O‐abstraction by H₂O, four possible product channels have been found. The reaction of mercury and the products of water‐ozone reaction have been studied. All geometrical and AIM parameters of intermediate, transition states, and the products of reactions are calculated and thermodynamic parameters are obtained. The negative value of free energy show that channels Hg+H₂OO, Hg+H₂O₂ and Hg+H₂O₄ in hydrogen tetroxide form (HTO) may be the main reaction channels.     

在线分析己烷中痕量四氢呋喃的气相色谱柱系统研究

 根据 30万t乙烯工程“橡胶”装置中生产工艺控制的实际需要 ,研究了在线分析己烷中痕量四氢呋喃的气相色谱柱系统。使用自制的 7μm特厚膜甲基硅氧烷大孔径弹性石英毛细管柱 ,通过试验不同条件下色谱柱的分离特性及研究组分在柱内的运动轨迹 ,给出了总的柱切换时间程序。在上述基础上 ,完成了正己烷、环己烷中 10 -6(体积分数 )级的四氢呋喃分析。现场应用一年多的实践表明 ,所研制的柱系统从分析时间、运行稳定性、定量准确性 (相对标准偏差小于 5 % )等方面均满足工艺控制的要求。     

Gas Chromatography Columns Based on Functionalized Polymer for the Analysis of Catalytic Reaction Products

For the first time in this work, two methods of modification of poly(1-trimethylsilyl-1-propyne) (PTMSP) and the possibilities of its application for the determination of catalytic reaction products are described. Aging of PTMSP is determined by three mechanisms: physical, chemical and mechanical effects. Free volume decreases, texture characteristics change, and partial oxidation of the polymer takes place in the structure of PTMSP. The chromatographic behavior of PTMSP, which was used for 18 months, differs significantly from the properties of the freshly prepared polymer. Thermal stability and chemical inertness are the main requirements for chromatographic materials. Therefore, two methods were used to stabilize the aging process. The first method consisted of preparing a mixed phase by adding disubstituted polyacetylene poly(1-phenyl-1-propyne) (PPP) to PTMSP. The resulting sorbent Chromosorb Р NAW?+?10 wt% (97% PTMSP?+?3% PPP) is efficient for solving a wide range of chromatographic tasks such as simultaneous analysis of hydrocarbons and sulfur-containing inorganic gases, analysis of chlorine-substituted methanes in CCl₄ and thiophene in benzene, separation of hydrocarbons and aromatic compounds. It should be noted, the low selectivity of separation of oxygen-containing components on this sorbent. A second method of PTMSP modification, namely the oxidation treatment with nitrous oxide, is proposed. It was shown that the polymer is oxidized by means of its C=C double bond with the formation of ketone, carbonyl and hydroxyl groups. The increase in number of those groups in the polymer changed the polarity of PTMSP. The change in polarity of polymer led to the selectivity of separations, including oxygen-containing substances. Examples of separations of aliphatic and aromatic hydrocarbons, oxygen- and halogen-containing substances are presented. Chromatographic characteristics of the sorbent Chromosorb P NAW?+?10 wt% (97% PTMSP?+?3% PPP) and PTMSP oxidized by nitrous oxide are stable in the temperature range from 30 to 220 °C for at least 1.5 years of continuous operation.

Graphical Abstract

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Reaction of Imidazole Anions with Difluorodiiodomethane and Their Products Conversion in Sulfinatodehalogenation System

Treatment of difluorodiiodomethane with N-sodium salts of imi-dazoles at -15 ℃ gave N-difluoroiodomethylated imidazoles (3) in good yields. The addition of 3 to alkyne or alkenes initi-ated by sodium dithionate at room temperature resulted in the corresponding adducts in high yields.