邻苯二甲酸在异丙醇-水混合溶剂中电离热力学性质的研究

The first thermodynamic dissociation constants of o-phthalic acid were determined at five temperatures from 278.15 to 318.15 K in 10, 14.93 and 20 wt% isopropanol-water solvent mixtures, by precise e. m. f. measurements of hydrogen-silver chlorld electrodes in cells without liquid junction. On the basis of Pitzer's theory, the method of polynomial approximation was used to determine the dissociation constants of H_2P and the results obtained were compared with traditional extrapolation according to the extended Debye-Huckel equation Results obtained from both methods agree within experimental error. The dependence of the first thermodynamic dissociation constant on temperature was given as a function of the thermodynamic temperature T by the empirical equation: pK_1=A_0+A_1/T+A_2/T. The thermodynamic quantities of dissociation in the mixed solvents have been calculated, and the results have been discussed.     

混合溶剂中标准pH参考值的研究——KHPh(0.05 mol/kg)+KCl+异丙醇+水体系

应用电动势法在10%、14.93%和20%异丙醇+水混合溶剂中测定了0.05mol/kg邻苯二甲酸氢钾(KHPh)缓冲溶液在278.15～318.15K范围内的标准pH参考值,根据Pitzer理论,提出了确定各离子活度系数的新方法,计算了邻苯二甲酸的第二级热力学解离常数和相应的热力学量。     

乙醇-水混合溶剂中氨基酸解离热力学性质

在乙醇和水混合溶剂中恒定乙醇质量分数x=0.2,应用经典的电动势方法测定无液体接界电池的电动势: Pt,H2(1.013×105 Pa)│HCl(0.01 m),乙醇(x),H2O(1－x)│AgCl－Ag(A) Pt,H2(1.013×105 Pa)│GHCl(m1),G±(m2),乙醇(x),H2O(1－x)│AgCl Ag(B) 其中GHCl代表甘氨酸的盐酸盐,根据电池(A)和(B)的电动势,用传统的 Debye Hückel外推方法和该文提出的多项式逼近法,确定了甘氨酸在278.15～318.15 K范围内5个温度下的一级热力学解离常数,两种方法得出的结果在实验误差范围内一致.计算了甘氨酸一级解离过程的其它热力学参数.     

尿素-水混合溶剂中硫酸热力学性质的研究

本文应用电动势法测定下面无液接电池在278．15-318．15K温度范围内的电动势。     

氯苯甲酸在水-DMF混合溶剂中的电离热力学

结构上彼此相关的取代苯甲酸在非水溶剂中电离热力学性质研究一直受到广泛的重视［‘一句，但是这类酸在水一DMF混合溶剂中的电离热力学性质的研究少见报导．DMF（N，N一二甲基甲酸胺）由于其独特性质，在许多化学、化工领域中已得到广泛的应用．本文对苯甲酸和。、。一、p氯苯甲酸在水一DMF混合溶剂中的电离热力学性质进行研究，以此深入地了解溶剂和取代基对弱酸电离的影响．1实验1．11热仪器用LKB－2277BioActivityMonitor问的流动混合测量系统部分，测量精度为0．2％（300Pw量程）1．2试剂苯甲酸为分析纯试剂，含量＞99．5％质…     

硝基苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中的电离热力学

用流动混合微量热计测定了25℃时三个硝基苯甲酸在水-乙醇[0-80%(v/v)]混合溶剂中的电离焓。引用文献ΔG1^0的插值结果, 计算了硝基苯甲酸在相同溶剂中电离过程的熵变。根据溶质在混合溶剂中的迁移焓特征, 分析讨论了硝基苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中电离焓的变化趋势。认为邻硝基苯甲酸电离焓的特殊性, 可能与基团的空间位阻使阴离子的负电荷高度定域有关。     

水-乙醇混合溶剂中弱酸电离的溶剂效应

本文用LKB2277Bioactivity monitor微量流动热量计测定卤代乙酸. 脂肪酸在水-乙醇混合溶剂中的标准电离焓,计算了热力学函数.结合文献数据,计算各酸根离子从水迁移到混合溶剂的迁移自由能,并讨论溶剂效应对弱酸电离的影响1.     

卤代乙酸在水-DMF混合溶剂中的电离热力学研究

用LKB2277 BioActivity Monitor测定了298.15K时, 乙酸、氯乙酸、溴乙酸和碘乙酸在水-DMF(N, N-二甲基甲酰胺)混合溶剂中的标准电离焓, 计算了相应体系的标准电离熵。用溶质和溶剂相互作用的观点讨论了实验结果。     

异丙醇-水体系中分子间相互作用对萘迁移热力学性质的影响

研究了萘从水到H2O-异丙醇(IPA)混合溶剂中的迁移变化,表明萘的迁移随异丙醇摩尔分数x(IPA)的增加呈复杂的下降趋势．标准迁移熵和标准迁移焓的研究表明,随异丙醇摩尔分数x(IPA)的增加,二者呈现双峰变化．迁移熵和迁移焓的双峰变化,表明系列H2O-IPA混合溶剂的微观结构经历了从相对的有序到元序到再有序、再元序、再有序的变化过程,H2O-IPA混合溶剂中除了在富水区存在着笼合物的特殊结构外,在x(IPA)约为0．08处还存在着一相对有序的结构．研究表明,H2O-异丙醇(IPA)混合溶剂组成、结构变化均对萘的迁移产生着明显的影响．     

混合溶剂中氨基酸热力学性质的研究 IV: 278.15-318.15K下甘氨酸-乙醇-水体系

在混合溶剂中恒定乙醇的质量百分数χ=10%, 应用电动势法测定了无液接电池(A)和电池(B)的电动势。根据电池(A)和电池(B)的电动势, 用传统的Debye-Huckel外推法和我们在前文提出的多项式逼近程序, 确定了甘氨酸有278.15-318.15k范围内5个温度下的第一、第二热力学解离常数, 两种方法所得的结果在实验误差范围内一致。并相应计算了该体系的热力学量。     

大孔树脂对水溶液中邻苯二甲酸的吸附行为及其热力学研究

研究了NDA-150，ND-99和ND-900大孔树脂对水溶液中邻苯二甲酸的吸附热力学特性，结果表明，3种树脂对邻苯二甲酸的吸附都同时满足Freundlich和Langmuir等温吸附方程；NDA-150树脂存在以π-π作用为主的吸附作用，ND-99树脂的吸附行为是由氢键作用及π-π作用共同作用所致，ND-900树脂通过Lewis作用和静电力吸附邻苯二甲酸，吸附是一放热过程且吸附能够自发进行，ND-900树脂上的吸附是熵推动为主的吸附过程，而NDA-150、ND-99树脂上的吸附均为焓推动为主的吸附过程。     

磷酸脲离解反应的热力学研究

磷酸脲可作为反刍动物饲料添加剂和青贮饲料保藏剂,高浓度NP复合肥、聚磷酸和净化湿法磷酸的中间体,以及阻燃剂、清洗剂等。国外众多研究者对磷酸脲结构、性能和应用进行了广泛的研究。但对磷酸脲离解反应的热力学研究甚少,尚未见详尽报道。本文就磷酸脲     

对羟基苯甲酸的溶剂浮选研究

研究了对羟基苯甲酸溶剂浮选的浮选条件优化和回收动力学规律。考察了溶液的pH、通气速度、溶液离子强度、浮选时间、相比以及浮选溶剂等因素对对羟基苯甲酸浮选效率的影响,优选了浮选条件。研究表明对羟基苯甲酸的溶剂浮选过程符合一级动力学方程,表观速率常数随空气流速的增加而增大。     

两性离子交换树脂吸附L-苹果酸热力学研究

本文研究了两性离子交换树脂柱吸附分离L－苹果酸的热力学行为，在分析柱上测定了不同温度时的吸附等温线热力学性能的变化，结果表明，当温度对20℃至80℃变化时，该树脂对L－苹果酸的吸附量显著减小。故可采用热水作为洗脱剂进行脱附。进一步计算得该树脂吸附热△H为－34.89KJ/mol，该值远大于一般的酸／碱离子交换树脂，因而温度对其平衡产生很大的影响。     

硫辛酸在3种不同树脂上的吸附热力学和动力学研究

研究了硫辛酸在3种不同树脂上的吸附热力学和动力学。研究结果表明,硫辛酸在NG-16树脂上的吸附等温线符合Langmuir等温吸附方程,是单分子层吸附,吸附过程符合一级动力学吸附方程。硫辛酸在NDA-100和ND-90树脂上的吸附等温线符合Langmuir等温吸附方程,但并不只是单分子层吸附,对于中高浓度(大于400mg/L)的硫辛酸溶液更重要的是微孔填充作用。硫辛酸在NDA-100和ND-90树脂上的吸附过程分为大孔、中孔区的表面吸附和微孔区的微孔填充两个阶段,两个阶段都符合一级动力学吸附方程。     

新型阳离子聚丙烯酰胺离解行为的研究

前文曾报导,以聚丙烯酰胺为母体,通过甲醛为桥梁引入二氰二胺可合成一种新型阳离子聚电解质,简称PAm·MG,它是一种弱聚碱的盐酸盐,结构式如下(S 为取代度):PAm·MG 对含活性艳红染料的废水有明显的絮凝脱色作用,其絮凝效果受聚合物的取代度、介质的pH 以及外加盐浓度的影响,而这些影响因素又直接与聚碱的离解行为或胺基离子化度(指已离子化的胺基占全部胺基的分数)密切相关.为此,本文对影响PAm·MG 离解行为和离子化度的一些因素作进一步探讨,并通过粘度测定考察离解行为对聚合物在水中形态的影响,为PAm·MG 的实际应用提供理论根据.     

交联壳聚糖吸附氯乙酸和三氯乙酸的热力学研究

利用静态吸附实验方法，研究了交联壳聚糖(氨基含量为2．414mmol／g)吸附氯乙酸和三氯乙酸的热力学性质．结果发现其对低浓度的氯乙酸和三氯乙酸的吸附均属于Langmiur型吸附，随着温度的升高，对氯乙酸的吸附量逐渐减少，而对三氯乙酸的吸附量则逐渐增加．其热力学性质表明，该交联壳聚糖对氯乙酸的吸附过程是放热过程，而对三氯乙酸的吸附过程则是吸热过程．     

阴离子树脂D02吸附2-酮基-L-古龙酸的热力学和动力学研究

应用一种新型的阴离子树脂D02直接吸附发酵液中的2-酮基-L-古龙酸.研究了D02树脂对水溶液中2-酮基-L-古龙酸的吸附热力学和吸附动力学特性.热力学研究表明,2-酮基-L-古龙酸在D02树脂上的吸附平衡数据遵循Langmuir吸附等温方程.吸附过程△G＜0,△S＞0,△H＞0,表明此吸附过程吸热,升高温度有利于吸附反应的发生.动力学研究显示,D02树脂对2-酮基-L-古龙酸的吸附过程主要受内扩散控制.     

ASPECTS OF THERMODYNAMICS OF POLYMER MIXTURES

In this brief review article some aspects of the thermodynamics of polymer mixtures are discussed, mainly based on the author's research. The studies of poly (methyl methacrylate)/chlorinated polyethylene (CPE), poly (butyl acrylate)/CPE and CPE/CPE (different chlorine content) mixture verify the "dissimilarity" and "similarity" principles for predicting miscibility of polymer mixtures. The sign of heat of mixing of oligomeric analogues is not sufficient in predicting the miscibility. The Flory equation of state theory has been applied to simulate the phase boundaries of polymer mixtures. The empirical entropy parameter Q_(12) plays an important role in the calculation, this reduces the usefulness of the theory. With energy parameter X_(12)≠0 and Q_(12)≠0 the spinodals so calculated are reasonable compared to experiments. A hole model was suggested for the statistics of polymer mixtures. The new hole theory combines the features of both the Flory equation of state theory and the Sanchez lattice fluid theory and can be reduced to them under some conditions.     

新型吸附树脂对苯乙酸的吸附热力学研究

研究了苯乙酸在新型超高交联树脂AH、NDa-150和大孔吸附树脂(Amberlite XAD-4)上的平衡吸附数据，测定了288K、303K和318K温度下的吸附等温线，结果表明吸附过程符合Langmuir吸附等温方程。苯乙酸在AH、NDa-150上的吸附容量分别比在Amberlite XAD-4上的吸附容量最高高出90％、113％，这主要归因于AH、NDa-150表面的极性基团及树脂的微孔结构．Langmuir吸附等温线、相对吸附容量以及等量吸附焓变表明，苯乙酸在AH树脂上的吸附是物理吸附和化学吸附共同作用的结果．对苯乙酸被3种树脂吸附的吸附焓变、自由能变、吸附熵变也作了计算，并对吸附行为作了合理的解释。