Zur Anwendung des ?u?eren Schweratom-Effekts in der Spektrofluorimetrie

Zusammenfassung An 50 polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffen und Heterocyclen wurde der Fluorescenzlöscheffekt in einer Benzol-Methyljodidmischung (14 Volumenteile) untersucht. Bei Anwendung von Anregungswellenlängen > 400 nm ist die beobachtete Fluorescenzlöschung hauptsächlich auf den äußeren Schweratom-Spin-Bahn-Kopplungseffekt des Methyljodids zurückzuführen; mit Anregungswellenlängen < 400 nm sind sowohl Schweratomstörung wie der innere Filtereffekt des Methyljodids wirksam. Bei den folgenden Verbindungen wurde keine signifikante Fluorescenzlöschung durch Methyljodid festgestellt: Rubren, Perylen, 3-Methyl-perylen, 1,2; 5,6-Dibenzoperylen, Naphtho(2,3 :2,3)carbazol und sein N-Methylderivat. Diese Verbindungen lassen sich bei Anwendung dieses speziellen Typs von quenchofluorimetrischer Analyse mit sehr hoher Selektivität in komplexen Gemischen erfassen. Durch Variation des Methyljodidanteils in der Schweratommischung kann die Anwendungsbreite des Verfahrens vergrößert werden.

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On the application of the external heavy atom effect in spectrofluorimetry

Fluorescence quenching in a benzene/ methyl iodide mixture (14 v/v) has been studied for 50 polycyclic aromatic hydrocarbons and heterocyclics. With excitation wavelengths > 400 nm the observed fluorescence quenching is due mainly to the heavy atom spin-orbit coupling effect of the methyl iodide; with excitation wavelengths < 400 nm both heavy atom perturbation and the inner filter effect of the methyl iodide are effective. The following compounds do not show significant fluorescence quenching by methyl iodide: rubrene, perylene, 3-methyl-perylene, 1,2; 5,6-dibenzo-perylene, naphtho-(2,3 :2,3)carbazole and its N-methyl derivative. These compounds can be estimated in complex mixtures with very high selectivity by this special type of quenchofluorimetric analysis. By variation of the methyl iodide content of the heavy atom mixture the breadth of application of the method can be increased.

     

Detection and determination of benzophenone present in diphenylhydantoin sodium formulations and drug substance

Summary The detection of benzophenone in sodium diphenylhydantoin formulations and drug substance is carried out by thin-layer chromatography on silica gel 60 F using toluene/methanol/ethyl acetate/acetic acid/chloroform (802015105) or ethyl acetate/methanol/ammonium hydroxide (85105) as solvent and UV-light for visualizing. The determination is performed by measuring the absorption at 248 nm. The method is recommended for production monitoring.

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Nachweis und Bestimmung von Benzophenon in Natriumdiphenylhydantoin-Formulierungen und -Reinsubstanz

Zusammenfassung Der Nachweis erfolgt dünnschicht-chromatographisch auf Silicagel 60 F mit Toluol/Methanol/Äthylacetat/Essigsäure/Chloroform (802015105) oder Äthylacetat/Methanol/Ammoniak (85105) als Lösungsmittel und durch Sichtbarmachung mit UV-Licht. Die Bestimmung wird durch Absorptionsmessung bei 248 nm vorgenommen. Das Verfahren wird zur Produktionskontrolle empfohlen.

     

Karl Fischer-Reagentien ohne Pyridin

Zusammenfassung Karl Fischer-Reagentien, die SO₂ und Amin im üblichen Molverhältnis 12 enthalten, können nur mit Pyridin hergestellt werden. Stark basische Amine bewirken eine rasche Zersetzung der Reagenslösung und einen instabilen Endpunkt. Erhöht man den SO₂-Anteil soweit, daß das Molverhältnis SO₂Amin mindestens 11 ist, geben auch stark basische Amine hervorragende KF-Reagentien. Sie zeichnen sich durch stabile Endpunkte und hohe Reaktionsgeschwindigkeit aus. Besonders vorteilhaft ist die Anwendung als Zweikomponentenreagens, da beide Komponenten absolut lagerstabil und titerkonstant sind.

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Karl Fischer Reagents without pyridine

Summary Karl Fischer-Reagents containing SO₂ and amine in the normally applied molar ratio of 12 can be prepared only by using pyridine. Strong basic amines lead to a rapid decomposition of the reagent solution and to an instable endpoint. By raising the SO₂-content to a molar ratio SO₂amine of 11, even strong basic amines can be applied yielding KF-reagents of superior quality. They are characterized by stable endpoints and a high speed of reaction. Application as a two-solution reagent gives an additional advantage, because the single components are absolutely stable for storage and the titre remains constant.

     

Semimicro determination of the neutralization equivalents of higher fatty acids by non-aqueous titrations

Summary The neutralization equivalents of higher fatty acids can be determined on a semi-micro scale by titration of the acids in a non-aqueous medium (methanol and benzene) with potassium methoxide using a mixture of 0.4% methanolic solutions of phenol red, cresol red and bromothymol blue in the ratio of 311 as indicator. If the strength of the potassium methoxide used is less than 0.02 N, better results are obtained by dissolving the weighed amount of the acid in a known volume of potassium methoxide and back titrating the excess with standard oxalic acid solution in the same solvent because the colour change at the end point is sharper from alkaline to the acid medium.

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Zusammenfassung Die Halbmikrobestimmung der Neutralisationsäquivalente höherer Fettsäuren kann durch Titration in nichtwäßrigem Medium (Methanol und Benzol) mit Kaliummethoxidlösung erfolgen. Als Indicator dient ein Gemisch 0,4% iger methanolischer Lösungen von Phenolrot, Kresolrot und Bromthymolblau im Verhältnis 311. Wenn die Konzentration der verwendeten Kaliummethoxidlösung geringer als 0,02 n ist empfiehlt es sich, die Probe in einem bekannten Volumen Methoxidlösung aufzulösen und den Überschuß mit Oxalsäurelösung (im gleichen Lösungsmittel) zurückzutitrieren, da der Farbumschlag von alkalisch nach sauer schärfer ist.

     

Die Trennung des Kupfers von Cadmium durch F?llung mit Schwefelwasserstoff

Zusammenfassung Durch Fällung des Kupfers mit Schwefelwasserstoff aus 3,5 n salzsaurer Lösung sind Trennungen Cu/Cd bis zu Verhältnissen CuCd= 1100 und 1001 ohne beachtenswerte Mitfällung von CdS durchführbar. Die Anwendung von Kaliumcyanid erscheint für die Trennung Cu/Cd im qualitativen Analysengang praktisch überflüssig, zumal sie zu Störungen Anlaß gibt.

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Summary Separations of copper and cadmium up to ratios of CuCd=1100 and 1001 are possible by precipitating copper with hydrogen sulphide from 3.5 N hydrochloric acid solutions without any remarkable co-precipitation of cadmium sulphide. The use of potassium cyanide for the separation of copper and cadmium in qualitative analysis appears to be unnecessary, all the more so as it causes disturbances.

     

Emission-spectrometric determination of trace rare earth elements in europium oxide

Summary A dc arc excitation method in a controlled atmosphere was applied in the presence of CsCl-graphite (19) buffer for the quantitative determination of traces of rare earth elements in europium oxide. The intensities of the cyanogen band spectra and the background could be reduced by the use of argon-oxygen (41) mixed gas atmosphere and it was possible to obtain higher sensitivity than in the excitation in air. Addition of CsCl-graphite buffer causes an increase of the evaporation rate of the sample and of the number of atoms in the arc plasma, and the atoms and ions of rare earths distribute uniformly along the axis of the discharge gap. The buffer enhances the sensitivity and reproducibility and permits the determination of microquantities of 10 impurity elements within limits of detection from 3 to 11 ppm in high-purity europium oxide. The coefficients of variation are less than 13%.

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Emissionsspektrometrische Bestimmung von Spuren Seltener Erden in Europiumoxid

Zusammenfassung Die Anregung erfolgt im Gleichstrombogen in kontrollierter AtmosphÄre (Argon/Sauerstoff, 41) in Gegenwart eines CsCl-Graphit (19)-Puffers. Durch die Verwendung von Argon/Sauerstoff konnte die IntensitÄt des Untergrundes und der Cyanbanden erheblich reduziert und eine grö\ere Empfindlichkeit erreicht werden als bei der Anregung in Luft. Durch den Puffer wird die Verdampfungsgeschwindigkeit erhöht, die Anzahl der Atome im Bogenplasma vergrö\ert und eine gleichmÄ\ige Verteilung der Atome und Ionen lÄngs der Bogenachse erzielt. Empfindlichkeit und Reproduzierbarkeit werden verbessert. Spurenverunreinigungen von 10 Elementen können in hochreinem Europiumoxid bestimmt werden. Die Nachweisgrenzen liegen zwischen 3 und 11 ppm; der Variationskoeffizient ist < 13%.

     

Spectrophotometric study of the reaction of Co(II) and Ni(II) with nitroso-R-salt and α-nitroso-β-naphthol

The complexes of Co(II) and Ni(II) with nitroso-R-salt are studied by conductometric titration and spectrophotometric methods in buffer solutions of differentpH. The study proved the possible formation of (11), (12) and (13) complexes for Co(II) while Ni(II) forms (11) and (12) complexes (metal:ligand) only. The factors affecting complex formation are established and the formation constants of the complexes are evaluated. The ir spectra of the solid complexes with -nitroso--naphthol revealed that the ligand exhibits the nitrosophenol structure and that the reaction takes place through proton displacement from the OH-group.

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Spektrophotometrische Studie zur Reaktion von Co(II) und Ni(II) mit Nitroso-R-Salz und -Nitroso--naphthol

Zusammenfassung Es wurden die Komplexe von Co(II) und Ni(II) mit Nitroso-R-Salz mittels konduktometrischer und spektrophotometrischer Methoden in Puffer-Lösungen mit verschiedenempH untersucht. Für Co(II) wurden (11)-, (12)- und (13)-Komplexe gefunden, während für Ni(II) lediglich (11)- und (12)-Komplexe (Metall:Ligand) festgestellt werden konnten. Die Faktoren, die die Komplexierung bestimmen, werden diskutiert und die Komplexbildungskonstanten wurden bestimmt. Die IR-Spektren der Komplexe mit -Nitroso--naphthol zeigen, daß der Ligand in der Nitrosophenol-Form vorliegt und daß die Reaktion über eine Protonenverschiebung von der OH-Gruppe verläuft.